大学化学(有机物医学)第十一章羧酸和取代羧酸.pptx(授课讲义).pptVIP

3-羧基-2-羟基戊二酸 （异柠檬酸 或 异枸橼酸） （柠檬酸 或 枸橼酸） jǔyuán 3-羧基-3-羟基戊二酸 记！ 2S,3S-2,3-二羟基丁二酸 （2S,3S-酒石酸） 1. 命名 3,4,5-三羟基苯甲酸 （没食子酸） 顺-3-羟基环己烷甲酸 水杨酸(salicylic acid) 邻-羟基苯甲酸 强 弱 HOCH2COOH HOCH2CH2COOH CH3COOH pKa 3.83 4.51 4.76 2. 化学性质(1) 醇酸的酸性 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同 羟基：氧化, 卤代, 脱水, 成酯, 等 酚羟基：与FeCl3显色, 等 羧基：酸性，成盐，成酯, 等 相互影响: 受热脱水, 易于氧化, 等 稀HNO3 稀HNO3 稀HNO3 + Tollens试剂 α-羟基酸 α-酮酸 与稀硝酸作用 与Tollens试剂作用 (2) 醇酸的氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。一般情况下，稀硝酸一般不能氧化醇，Tollens 试剂不与醇反应 α-醇酸 交酯 - H2O α-羟基丙酸 丙交酯 + + 乙交酯 羟基乙酸 (3) 醇酸的脱水反应 生成较稳定的六元环交酯 交酯多为结晶物质,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。 β-醇酸 α,β-不饱和酸 - H2O γ-醇酸和δ-醇酸 5元或6元环内酯 - H2O + β-羟基丁酸 2-丁烯酸 微热 + γ-羟基丁酸 γ-丁内酯（1,4-丁内酯） α β γ 室温 δ-羟基戊酸 + δ-戊内酯 δ α β γ 受热易脱水 常温可自动脱水 游离的γ-醇酸很难存在,通常以γ-醇酸盐的形式保存。 多发生于羟基在羧基邻位或对位的酚酸 + + (4) 酚酸的脱羧反应 常见的酰基： CH3COOH CH3CO — HOOC— COOH HOOC— CO — 乙酸 乙酰基 草酸 草酰基 丁酮二酸 β-丁酮酸 （乙酰乙酸） （草酰乙酸） 三、酮酸的命名和化学性质1. 命名 强 弱 对苯甲酰苯甲酸 酮酸 醇酸 醇酸 羧酸 草酰琥珀酸 pKa 2.49 3.86 4.51 4.88 2. 化学性质(1) 酸性 + 稀H2SO4 α-酮酸 生成少一个碳原子的醛 β-酮酸 易脱羧，低温保存 酮式分解 酸式分解 + 常温或微热 (2) 脱羧反应 + + 2 NaOH 想一想 草酰琥珀酸 氧化酶 琥珀酸 α-酮戊二酸 α β α’ β’ γ’ 酮体： β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮 酮体其重要性：由于血脑屏障的存在，除葡萄糖和酮体外的物质无法进入脑为脑组织提供能量。饥饿时酮体可占脑能量来源的25%-75%。 酮体合成 丙酮 酮体 正常人的血液 10mg.L-1 糖尿病人的血液 3g.L-1 晚期：酮症酸中毒 β-羟基丁酸 β-丁酮酸 （乙酰乙酸） 酶 非糖尿病性酮尿：严重呕吐，腹泻，未能进食而出现酮尿。消化吸收障碍等也可导致尿酮体阳性。另外，剧烈运动，饥饿，应激状态也可以引起尿酮阳性。 前列腺素的生理功能 基本骨架: 前列腺(烷)酸 如: PGA PGD PGE PGF 前列腺素 PG PG在体内由花生四烯酸所合成，结构为一个五环和两条侧链构成的20碳不饱和脂肪酸。按其结构，前列腺素分为A、B、C、D、E、F、G、H、I等类型。 花生四烯酸 1. 掌握羧酸和取代羧酸的命名法 2. 化学性质： (1) 酸性强弱的比较 (2) 生成各种衍生物的方法、条件 (3) 加热发生脱羧反应：邻、对羟基苯甲酸、 (4) 加热发生脱水反应：醇酸 乙、丙二酸、β-酮酸 小 结 3. 常用于鉴别的性质： α-醇酸 Tollens试剂 Ag 酮酸 2,4-二硝基苯肼 黄 酚酸 FeCl3 显色 NaHCO3 CO2 羧酸 乙、丙二酸 CO2 邻、对羟基苯甲酸 CO2 CO2 β-酮酸 β-酮酸 FeCl3 显色 第十一章 习题 不要求做的题目： 10-1、10-8 习题集： 1(4-5)、10(1) 改错： 10-10 ……分子式为C5H10O3并具有四个旋 光异构体的…… 二 三 一 羧酸的命名和化学性质 羟基酸的命名和化学性质 酮酸的命名和化学性质 本章主要