有机第二章有机化合物的化学键教案.ppt

二、共轭效应（conjugative effect） 概念:共轭效应是指分子内部分电子离开原有的运动区域,在更大的范围内运动,并形成共轭体系,导致分子中部分电子云密度发生平均化效应,也称电子离域效应.(常用C表示) 类型:π－π共轭体系，p－π共轭体系，超共轭体系 典型实例:１，３－丁二烯。 * * （一）π－π共轭体系 * * CH2=CH－CH=CH－CH=CH2 CH2=CH－CH=O CH2=CH—C≡N 单键和π键（双键或三键）交替排列的体系 （二）p－π共轭体系 * * 　　　　p轨道 未共用电子对 单电子 空 单键的一侧为π键，另一侧为p轨道。p轨道上可以有一对未共用电子，或有一个游离基的单电子，也可以是个空p轨道 （三）超共轭体系（hyperconjugative effect） σ－π超共轭体系 SP3杂化的碳原子与氢原子形成的C-H σ键与π键发生的共轭效应。 σ－ｐ超共轭体系 　　 C-H σ键与相邻原子上的P轨道发生的超共轭效应。 * * 　　δ+ δ- CH3→CH=CH2 超共轭效应的强弱 超共轭体系的强弱与可参与共轭的C－Hσ键的数目多少有关：数目越多，超共轭效应越强。 * * （四）－C效应和＋C效应 在共轭体系中，若取代基为-NO2、-CN、 -COOH、-CHO、-COR等时，共轭体系的电子云密度降低，称为吸电子共轭效应 （ －C效应）. 若共轭体系中的取代基为-NH2、-NHR、 -OH、-OR、-Cl、-Br等时，取代基中的 p电子向共轭体系转移，共轭体系的电子云密度增加，称为供电子共轭效应（＋C效应）。 * * 共轭效应和诱导效应的比较 共轭效应与诱导效应都是影响分子内电子云密度分布的电性效应。 诱导效应是由于原子或原子团的电负性不同引起的，此种影响可以随着碳链传递，而且是近程的。 共轭效应则由于分子中共轭体系的存在而引起，其影响是远程的，尤其是受到外界试剂进攻时，其影响可以通过离域电子的运动迅速传递到整个体系。 * * 一、氢键效应 氢键的形成 　　　当氢原子和电负性很强而半径很小的原子（如N、O、F等）以共价键结合时，共用电子对强烈偏向于强电负性的原子，氢原子核“裸露”，此时若氢原子附近有含未成键孤对电子的原子或基团，如N、O、F或—OH、—COOH、—NO2、—NO、—NO、—CONH2等，它们之间便会相互靠近、相互吸引，这种静电吸引作用称为氢键。 * * 氢键的形成及类型 氢键的形成如果在分子与分子之间，称为分子间氢键； 如果发生在分子内部，称为分子内氢键。如邻硝基苯酚分子中—OH和—NO2便可形成一个分子内氢键 * * 氢键形成的条件及氢键的本质 氢键形成的条件： （1）必须有一个和强电负性的元素形成强极性键的氢原子，以X-H表示。 （2）必须还有一个具孤电子对、而且电负性很大的元素原子，以Y表示。 氢键的本质：静电作用。 　　 * * 氢键的强弱 氢键的强弱：比化学键能要小得多，与分子间力相当，和范德华力的数量级相同。破坏氢键所需要的能量约为15～30kJ·mol-1。 影响氢键强弱的因素： 　　X、Y的电负性　电负性愈大则氢键愈强 　　 X、Y原子半径　Y的半径越小，越能接近H-X键，形成的氢键也越强。 * * F-H···FO-H ··· OCl-H ··· Cl(很弱)　 氢键的特性 氢键的饱和性:当H原子已经形成一个氢键后,不能再与第三个强电负性原子形成第二个氢键。 氢键的方向性:形成分子间氢键的三个原子尽可能在一条直线上，这样X与Y之间距离最远斥力较小，而使氢键稳定。分子内氢键没有方向性。 * * 氢键对物质性质的影响 对熔点、沸点的影响：在同类化合物中，能形成分子间氢键的物质，其熔点、沸点要高于不能形成分子间氢键的物质。因为要使固体熔化或液体汽化，不仅要破坏分子间的范德华力，还必须提供额外的能量破坏氢键。 对溶解度的影响：在极性溶剂中，如果溶质分子与溶剂分子间能形成氢键，将有利于溶质分子溶解。如苯胺和苯酚在水中的溶解度比在硝基苯中的溶解度要大。 * * * * 复习：分子间力－范德华力（ van der wals ） 类型：取向力、诱导力和色散力。 　取向力：当极性分子互相接近时，分子的永久偶极之间同极相斥，异极相吸，使分子在空间按一定取向排列吸引，而处于较稳定的状态，这种偶极间的吸引力称为取向力。 偶极-偶极作用　 * * * * 极性分子与非极性分子互相接近时，极性分子的永久偶极产生的电场使非极性分子之间极化产生诱导偶极，永久偶极与诱导偶极间的吸引力称为诱导力。　 范德华力－色散力 * * 非极性分子中电子的不断运动和原子核的振动，使某一瞬间