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第 3 7 卷 第 1 期 膜 科 学 与 技 术 Vol. 37 No. 1 2 0 1 7 年 2 月 MEMBRANE SCIENCE AND TECHNOLOGY Feb. 2017 离子交换膜传质过程中电化学特性的研究 张文娟，马 军 ％ 王 执 伟 ，刘惠玲 (哈尔滨工业大学市政环境工程学院，城市水资源与环境国家重点实验室，哈尔滨150090) 摘要：电化学阻抗谱和直流方法均可用来评价离子交换膜传质过程中的电化学性质，而前者 可用于分析膜本身、双电层和扩散边界层的电阻值.通过比较两个等效电路的拟合效果及其物 理化学意义，选择了最优的等效电路来定量分析离子交换膜体系的各个分层，并考察了不同流 速和浓度下两种膜的电化学性质变化.研究发现，直流方法测定的电阻值等于电化学阻抗谱测 定的各个分层的电阻值之和；随着流速的增大，膜本身和双电层的电阻变化较小，而扩散边界 层的电阻明显降低；随着浓度的增大，传质体系的电阻均显著降低；阳离子交换膜和阴离子交 换膜具有不同的电化学传质特性.研究结果对于优化离子交换膜的电化学评价技术及离子交 换膜的制备和应用具有重要意义. 关键词：离子交换膜；电阻；直流法；电化学阻抗谱；双电层；扩散边界层 中 图 分 类 号 ： TQ15 文 献 标 志 码 ： A 文 章 编 号 ： 1007-8924(2017)01-0044-07 doi ：10. 16159/j. cnki. issnl007-8924. 2017. 01. 007 离子交换膜是具有选择分离特性的膜，最初多 括 3 部分：膜本身、双电层 （electrical double layer , 用于盐水浓缩和海水淡化等化工领域中.随着新能 E D L ) 和 扩 散 边 界 层 （diffusion boundary layer ， 源技术的发展，新型均相离子交换膜逐渐在燃料电 DBL )[8].其中，双电层和扩散边界层形成了离子交 池、反向电渗析等领域扮演重要角色[1^4]，其结构和 换膜的界面层，并且该界面对离子交换膜的传输有 功能基团持续获得改进[5]. 很大的影响[9].近年来，离子交换膜传质过程中的电 离子交换膜根据固定电荷基团的不同可分为阳 化学特性研究越来越受到关注.离子交换膜电化学 离子交换膜和阴离子交换膜两大类.其中，阳离子交 特性的表征分为直流 （direct current method , DC ) 换膜的固定电荷基团带负电，包 括 磺 酸 根 （一 和交流两种方法.直流方法中，在膜两侧施加一个恒 SO：T )、羧酸根(一 COCT )和磷酸根(一 P0 3 )等， 定的电流，然后测得膜两侧的电压，通过欧姆定律， 允许带正电荷的离子通过；阴离子交换膜的固定电 可以计算出膜的电阻.但是，直流方法得出的结果是 荷基团带正电，包括季铵基(一 N R 3+ )和叔铵基(一 膜和界面层的电阻之和，不能将膜本身的电阻和界 NR2H +)等，允许带负电的阴离子通过[6].离子通过 面层的电阻区分开.D lugolecki等 用 该 方 法 研 究 离子交换膜的传递是基于唐南（Domian )排斥机 膜的电阻随溶液浓度的变化，并发现当 N a C l溶液 理[7].在外加电场条件下，离子交换膜中电流的导通 浓度低于〇. 1 m ol /L 时，膜的电阻有显著的升高，但 是通过传导与固定电荷相反的离子，而溶液中是通 是不能确定升高的原因是膜本身还是双电层或扩散 过正、负离子的定向移动.由于膜和溶液中离子传输 层的作用. 数目的不同，在膜和溶液的界面上产生浓差极化现