苯酚与草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展.pdfVIP

亿 学与耋 劬 互程 2013，VoI．30No．4 综述毫论■ Chem istry Bioengineering — doi：lO．3969／j．issn．1672—5425．2013．04．O01 苯酚与草酸二 甲酯酯交换合成碳酸二苯酯 催化剂的研究进展 陈 成。吴元欣 。杜治平，袁 华 。文 庆 (武汉工程大学化工与制药学院 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北 武汉 430073) 摘 要 ：综述 了近年来苯酚与草酸二 甲酯酯交换合成碳酸二苯酯催化荆的研究进展 ，介绍 了均相催化体系和非均相 催化体系合成碳酸二苯酯的最新研究成果。并 比较 了各种催化合成方法的优缺点，展望 了该领域的重点研究方向。 关键词：碳酸二苯酯；酯交换；草酸二 甲酯；苯酚；催化剂 中图分类号：TQ225．52 文献标识码 ：A 文章编号 ：1672—5425(2013)04—0001—03 碳酸二苯酯 (DPC)是一种低毒 、无污染的重要有 CO、甲醇可通 过亚 硝酸酯气 相偶联法重 新合成 机碳酸酯，可用于合成聚碳酸酯、对羟基苯 甲酸 甲酯、 DMO嘲，实现循环利用 ，降低生产成本。同时DPO脱 单异氰酸酯等[1]，广泛应用于塑料工业、合成农药 、医 羰基合成DPC的收率和选择性均很高，有利于实现工 药等领域 。目前 ，DPC的合成方法主要有 3种 ：光气 业化生产。 法 、酯交换法和氧化羰基化法[2]。其中，苯酚与草酸二 2 催化剂的研究 甲酯(DMO)酯交换法合成 DPC因反应条件温和、原 子利用率高和副产物易于分离等优点而成为研究的热 目前，苯酚与DMO酯交换合成DPC反应一般采 点。作者在此就近年来国内外酯交换法合成 DPC的 用Lewis酸或含钛、锡的有机化合物等均相催化体系， 催化剂研究进展进行综述，拟为进一步开发高效DPC 存在寿命短、分离回收困难、腐蚀设备等缺陷，不利于 催化剂提供借鉴。 工业生产。非均相催化剂克服了均相反应的诸多弊 1 反应原理 端，简化 了分离过程 ，成为新的研究热点，并取得了重 大进展 。 苯酚与 DMO酯交换合成 DPC通常在常压、 2．1 均相催化剂 180℃条件下完成 。该反应是 由苯酚和DMO首先发 Keigo等[4在 190℃下以Ti(OPh)为催化剂 ，使 生酯交换反应生成草酸二苯酯 (DPO)，再将分离出的 苯酚和 DMO连续进行反应 ，通过精馏获得纯度为 DPO经脱羰基反应生成 DPC。反应式如下 ： 99．99，6的DPO；再以含三价或五价磷和卤素的有机膦 0 O O O n c土L0cn+z≥一。n一_0一一LL。一≤二≥+2CH3OH 化物为催化剂，DPO液相脱羰基得到DPC，收率最高 DMO DP0 达 95％[引。 O O O 郭宏利等[6考察了不同的催化体系[包括 ZnC1。、 C 。一U一 一C r +∞ DPC A1C1等典型的L酸催化剂，H：SO 、KOH等典型的B 该工艺与苯酚和碳酸二 甲酯 (DMC)酯交换法相 酸催化剂、B碱催化剂，Ti(OCH。)、SnOBu2等钛、锡 比，虽同样生成副产物甲醇 ，但甲醇和 DMO不形成