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催化作用原理 授课对象：物理化学专业研究生 主讲人：赵莲花 光 绪论 一、催化科学的重要性 催化- 三重意思 催化科学、催化技术、催化作用 催化科学：研究催化作用原理。 催化技术：催化作 用原理的应用。 催化作用：催化剂对反应施加的作用。 2. 催化科学研究催化剂为何能使参加反应 的分子活化，怎样活化以及活化后分子的 性能与行为。 催化技术是现代化学工业的支柱，90%以上的化 工过程与催化有关。 催化剂是现代化学工业的心脏。 二、催化科学的特点 1. 发展迅速 2. 综合性强 3. 实践性强 综合、吸收、应用了许多基础学科的成果，并与 之相互渗透。 三、基本概念 1.催化剂与催化作用 催化剂：一个热力学上允许的化学反应， 由于某种物质的作用而被加速（或减慢）， 在反应结束是该物质并不消耗，则此种物质 被称为催化剂。 2、催化作用的分类 （1）均相催化 （2）多相催化 3、催化作用的一般原理 一般说来， 加入催化剂后，反应沿一条需要 活化能降低的途径进行。 四、催化领域的期刊 1.Journal of Catalysis (J.Catal.) 2. Applied Catalysis, A General (Appl. Catal. A) 3. Applied Catalysis, B Environment (Appl. Catal. A) 4. Journal of Molecular Catalysis, A Chemical ( J. Mol. Catal. A) 5. Journal of Molecular Catalysis, B Enzymatic ( J. Mol. Catal. A) 6. Catalysis Today 7. Surface Sciences 8. 催化学报 9. 分子催化 10. 物理化学学报 11. 化学物理学报 12. 高等学校化学学报 第一章 催化中的吸附作用 一、概说 吸附：一部分气体由于范德华引力或化学 键力吸住在催化剂表面。 脱附：由于热运动和振动使吸住在催化剂 表面上的气体脱离催化剂表面。 吸附剂：能吸附别的物质的固体。 吸附质：被吸附的物质。 吸附体系：处在相互作用中的吸附剂和吸 附质总称为吸附体系。 二、物理吸附与化学吸附 物理吸附：反应物分子靠范德华引力吸附在催化剂表面。 化学吸附：类似于化学反应，吸附后形成化学键， 组成表面络合物。 三、比较物理吸附、化学吸附 四、吸附对催化剂催化研究的意义 固体催化剂的多相催化反应过程，大体可分为： 1）反应物向催化剂表面扩散； 2）反应物吸附在催化剂表面， 使反应物处于 活化 状态； 3）处于 活化状态的分子进行化学反应，变成 产物（产物吸附）； 4）产物脱附； 5）产物向外扩散。 化学吸附可以用来研究催化剂的活性表面，物理吸附对于考察催化剂的结构和性质（孔度、比表面积等）。 1）PCB是氢在铜催化剂表面上化学吸附的位能变化曲线, 横轴为与铜表面之距（r）， 纵轴为位能(E)。BC段下降， 是因为氢原子靠近催化剂， 以吸引为主，到了C点，位能最低， CP段上升，随着距离的减小， 原子核间的排斥力增大。 r∝∞时，E=0， r = roc 时， E最低，体系共放出能量Qc + D 2）ZFA是氢在铜催化剂表面上物理吸附的位能变化曲线, AF段下降， 是因为氢借以范得华引力与催化剂结合， FA段上升，原子核间的排斥力增大。 Qp是物理吸附热。 3）PCXFA曲线。由物理吸附向化学吸附转化的过程。有能垒Ea + Qp，即越过此能垒有物理吸附转化为化学吸附。 4）由化学吸附转化为物理吸附，脱附所需要的能量Ed = Ea + Qc 思考问题： X点的意义：右方 (XFA) 的曲线？ 左方 (XCP) 的曲线？ X点表示具有 能量的 体系。 经过这个 态， 氢分子解离为两个氢原子。 结论： 1）化学吸附热(Qc) （〈，〉， =）？物理吸附热(Qp)； 2）物理吸附的平衡距离 （ 〈，〉， =）？化学吸附的平衡距离 ？； 3）吸附体系吸附活化能（Ea）、脱附活化 能（Ed）、和吸附热(Qc) 之间的关系: 六、化学吸附的几种情况 1. 活化吸附与非活化吸附 活化吸附需要活化能，过程进行较慢， 非化学吸附无需活化能， 过程进行的较快。 2. 均匀吸附与非均匀吸附 如果催化剂表面上，各个原子的能量皆相等，则形成均