化学反应的一般原理.ppt

§1 基本概念和术语（小节） 1、 化学反应进度? 是表示化学反应进行的程度的一个物理量，单位为mol。 2、系统——研究的对象，包括敞开系统、封闭系统、隔离系统； 环境——系统以外与系统密切相关的其它物质和空间 3、系统的状态——由一系列表征系统性质的宏观物理量所确定下来的系统的存在形式； 系统的状态函数——藉以确定系统状态的宏观物理量。 “状态函数有特征，状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化零” 4、过程：当系统状态发生变化时，状态变化的经过。常见的有：恒压过程、恒温过程和恒容过程。 途径：系统从始态到终态，完成变化的具体步骤。 5、热 系统与环境之间因存在温度差异而发生的能量交换形式； 功 系统与环境之间无物质交换时，除热以外的其他各种能量交换形式； 系统反抗外压而体积变化时所做的功称为体积功或膨胀功（或无用功），用-p?V表示；除体积功以外的其他形式的功统称非体积功或非膨胀功（或有用功），因此，W= -p?V+Wf 6、热力学第一定律即能量守恒定律，其数学表达式： ?U=U2-U1=Q+W §2 热化学 一、化学反应热效应 等温、只做体积功不做非体积功的过程中系统发生化学反应时吸收和放出的热量称为化学反应的热效应，通称“反应热”。 1、恒容反应热：在恒温、恒容，只做体积功的条件下，系统发生化学反应过程中产生的热效应。以符号“QV”来表示。 ?U=QV 2、恒压反应热：在恒温、恒压，只做体积功的条件下，系统发生化学反应过程中产生的热效应。以符号“QP”来表示。 ?H=QP H=U+pV，焓，组合函数，无明确的物理意义， ?H为焓变 3、Qp和QV的关系： Qp = QV+ p?V 当反应物和生成物都为固态和液态时，?H? ?U 。 对有气体参加或生成的化学反应，?H = ?U +?n(g)RT 其中 ?n(g) = 生成物气体的物质的量 ? 反应物气体的物质的量 例 450g水蒸汽在101.3 kPa和373.15 K下凝结成水,已知水的蒸发热为2.26kJ?g-1,试计算此过程的W,Q, ?H和?U. 解：p=101.3 kPa 、T=373.15 K下: H2O(g)?H2O(l) Q=QP= -2.26kJ?g-1? 450g=-1017 kJ （放热） pV=nRT V= nRT/p= mRT/Mp =[(450/18)mol?8.314 kPa·L ·mol-1 · K-1?373.15 K]/101.3 kPa =765.6 L W=-p?V=-101.3kPa ?(- 765.6 L) ?10-3=77.7 kJ （体积压缩，环境对体系做功） ?U=Q+W= -1017 kJ+ 77.7 kJ=-939.3 kJ ?H= QP= -1017 kJ 二、 盖斯定律 1840，俄国化学家盖斯（ Гecc） 在不做其它功并处于恒容或恒压的情况下，任一化学反应，不论是一步完成的，还是分几步完成的，其化学反应的热效应总是相同的，即化学反应热效应只与始、终状态有关而与具体途径无关。 ——盖斯定律 其理论依据就是热力学第一定律。 不做其它功并处于恒容或恒压的情况下，QV = ?U QP = ?H，而?U、 ?H都是状态函数 根据盖斯定律，可以间接地求算一些不易直接准确测定或不能直接测定的反应热。 已知298 K，100 kPa下， (1) C(s)＋O2? CO2(g) ?H1=-393.5 kJ/mol (2) CO(g)＋1/2O2? CO2(g) ?H2=-283.0 kJ/mol 求反应 C(s)＋1/2O2? CO(g) 的?H C(s)＋O2 CO2(g) CO(g)＋1/2O2 ?H1 ?H ?H2 (1) C(s) + O2(g) ? CO2(g) ?H1 ?) (2 ) C(s) +1/2O2(g) ? CO(g) ?H2 (3) CO(g) + 1/2O2(g) ? CO2(g) ?H = ?H1 ? ?H2 必须注意，在利用化学反应方程式之间的代数关系进行运算，把相同项消去时，不仅物质种类必须相同，而且状态（即物态、温度、压力等）也要相同，否则不能相消。 ?H= ?H1 - ?H2=-393.5-(-283.0)=-110.5 kJ/mol 三、热化学反应方程式 中学时的表示方法： C＋O2?CO2 ＋ 393.5k