【2017年整理】03分析化学中的误差及数据处理-.914.pptVIP

第3章 分析化学中的误差及数据处理;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;3.2 有效数字及运算规则;m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2);2 有效数字运算中的修约规则;禁止分次修约;加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大 的数。(与小数点后位数最少的数一致) 0.112+12.1+0.3214=12.5 乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应(与有效数字位数最少的一致) 0.0121×25.66×1.0578＝0.328432 ;例;标准偏差的修约，其结果应使准确度降低。 如计算某标准偏差0.213，取2位有效数值，应修约成0.22。作统计检验时，标准偏差可多保留1~2位数参与运算，计算结果的统计量可多保留一位数字与临界值比较。 表示标准偏差和RSD，一般取2位有效数字。 与标准限度比较时不应修约。 在分析测定中常需将测定值（或计算值）与标准限度值进行比较，以确定样品是否合格。若标准中无特别注明，一般不应对测量值进行修约，而应采用全数值进行比较。如某标准试样中镍含量≤0.03%为合格，此0.03%为标准限度值，若获得的测定值为0.033%，按全数值0.033%进行比较，则应判不合格。;第3章 分析化学中的误差及数据处理;准确度与精密度的关系;;;有效数字修约及运算规则;3.3.1随机误差的正态分布 系统误差：可校正消除 随机误差：不可测量，无法避免，可用统计方法研究 ;*;;2.正态分布;*;*;*; 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 ，即;*;例题2-1;*;*;*;N →∞: 随机误差符合正态分布（高斯分布） （?，?）; 某一区间包含真值（总体平均值）的概率（可能性） 置信区间：一定置信度（概率）下，以平均值为中心， 能够包含真值的区间（范围）（包括总体平均值的概率μ是多少，不能说μ落在某一区间的概率是多少） 置信度p：表示在某一t值时，测定值落在（μ±ts）范围内的概率。测定值落在此范围之外的概率（1-p），称为显著性水准，用α表示。 ;*;;*;*;*; 定量分析数据的评价－－－解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 方法: 法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法 (2) 分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断 显著性检验： 利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。 （分析结果之间存在“显著性差异”，认为有明显的系统误差；否则认为没有系统误差，纯属于随机误差引起的） 方法：t 检验法和F 检验法 确定某种方法是否可用, 判断实验室测定结果准确性;1.可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断;Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn - X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn - Xn-1 或 X2 -X1 （4） 计算：;（5）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表：;Q 值表(3-6);格鲁布斯(Grubbs)检验法　　;G (p，n)值表;例5：;② 用 Q 值检验法：可疑值 xn;讨论：;分析方法准确性的检验;例6：;ｃ查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表,表示有显著性差异;3.Ｆ检验法－两组数据间偶然误差的检测;表 3-4 置信度95%时 F 值;练习;续前;练习;练习;例7：;再进行 t 检验：;例7 的讨论：;统计检验的正确顺序：;目的: 得到用于定量分析的标