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物理化学(王海荣主编)第十章胶体化学要点
* 此外,有机化合物的离子都有很强的聚沉能力,这可能与其具有强吸附能力有关。 然而,当与胶体带相反电荷的离子相同时,另一同性离子的价数也会影响聚沉值,价数愈高,聚沉能力愈低。这可能与这些同性离子的吸附作用有关。 电解质的聚沉作用 例如,对亚铁氰化铜溶胶的聚沉值: KBr 为 27.5 。 而 K4[Fe(CN)6] 为 260.0 。 高分子化合物的聚沉作用 * 有机高分子絮凝剂以聚丙烯酰胺为代表,聚丙烯酰胺及其共聚物占有有机高分子絮凝剂市场的大部分份额,其他如如明胶、淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚(磺化苯乙烯-顺丁烯二酸),等。 高分子化合物在低浓度时,大量胶粒会吸附在同一个高分子线型分子上,整个系统质量增大,发生聚沉。这种现象称为敏化作用。在敏化作用中,高分子化合物起到了一个桥梁的作用,通过吸附架桥,从而破坏胶体,使其发生聚沉。 高分子化合物的作用 * 但是,高分子化合物浓度较高时,能大大提高溶胶的稳定性,这就是高分子化合物对溶胶的保护作用。 * 带相反电荷的溶胶的聚沉作用 将胶粒带相反电荷的溶胶互相混合,会因电性中和二发生聚沉。 与加入电解质情况不同的是,当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时,才会完全聚沉,否则会不完全聚沉,甚至不聚沉。称作等电量原则。 * 10.4 高分子溶液和乳浊液 高分子溶液 乳浊液 * 三种溶液性质的比较 高分子溶液 * 高分子化合物是指相对分子质量在10000以上的有机大分子化合物。 高分子化合物分子中的结构单位称为链节。大多数高分子化合物的分子结构呈线状或线状带支链,每个分子中所含的链节数是不等的。通常说的高分子化合物的摩尔质量只是一种平均摩尔质量。 * 高分子化合物分类 天然大分子: 如淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。 人工合成大分子: 如合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。 合成的功能高分子材料有:光敏高分子、导电性高 分子、医用高分子和高分子膜等。 高分子溶液 * 当高分子化合物溶解在适当的溶剂中,就形成高分子化合物溶液,简称高分子溶液。 高分子溶液由于其溶质的颗粒大小与溶胶粒子相近,属于胶体分散系,它表现出某些溶胶的性质,如不能透过半透膜、扩散速度慢等。然而,它的分散质粒子为单个大分子,属于单相体系,故它又表现出溶液的某些性质。 高分子溶液溶质与溶剂之间没有明显的界面,因而对光的散射作用很弱,丁达尔效应不像溶胶那样明显。另外高分子化合物还具有很大的粘度,这与它的链状结构和高度溶剂化的性质有关。 高分子溶液的盐析 * 高分子溶液具有一定的抗电解质聚沉的能力,加入少量的电解质,它的稳定性并不受影响。要使高分子化合物从溶液中聚沉出来,除中和高分子化合物所带的电荷外,更重要的是破坏其水化膜,因此,必须加入大量的电解质。电解质的离子要实现其自身的水化,就大量夺取高分子化合物水化膜上的溶剂化水,从而破坏水化膜,使高分子溶液失去稳定性,使其聚沉。 像这种通过加入大量电解质使高分子化合物聚沉的作用称为盐析。 * 高分子电解质的膜平衡 在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质,即使杂质含量很低,但按离子数目计还是很可观的。 在半透膜两边,一边放大分子电解质,一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜,而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。 由于膜两边要保持电中性,使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等,这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压,影响大分子摩尔质量的测定,所以又称之为唐南效应,要设法消除。 乳浊液 * 乳浊液就是分散质和分散剂均为液体的粗分散系。牛奶、豆浆以及人和动物机体中的血液、淋巴液都是乳浊液。在乳浊液中被分散的液滴直径约在100~500nm之间。 乳浊液可分为两大类:一类是“油”(通常指有机物)分散在水中所形成的体系,称为水包油型乳浊液,以油/水或O/W表示,如牛奶、豆浆等;另一类是水分散在“油”中形成的体系,称为油包水型乳浊液,以水/油或W/O
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