扩散系数.ppt

一、无序扩散系数 扩散是由于热运动引起的物质粒子传递迁移的过程。对于晶体来说，这就是原子或缺陷从一个平衡位置到另一个平衡位置跃迁的过程，而且是许多原子进行无数次跃迁的结果。  (1) 若各个跃迁矢量相等且方向无序的，如在晶体中—样，即|S1|=|S2|=…|Sj|=S,则式(1)中第二项为零，因为Sj和Sk平均值的正值和负值是大抵相等的，因此 R2n=nS2 （2） 现在进一步讨论这种无序跃迁和扩散系数之间的关系。 如图2所示。 在时间t内，从I区通过参考平面跃迁的粒子数N= RnC/6。自Ⅱ区反向通过参考平面跃迁的粒子数 故单位时间，单位截面积上的净扩散粒子数为 与菲克第一定律比较，则扩散系数Dr为 Dr=nS2/6t=qS2/6 式中:q(n/t)是单位时间内原子的跃迁次数，S叫做跃迁距离 下面讨论影响q的因素 扩散机构的影响——体现在缺陷浓度Nd上； 可供质点跃迁的结点数A; 质点可能的跃迁频率γ； 则用数学式表示：q= NdA γ 则Dr= NdA γ S2/6 举例： 体心立方晶体，空位位于体心处，空位扩散是无序扩散。 则可供质点跃迁的结点数A=8 跃迁距离S=31/2a0/2 空位扩散系数Dr= NdA γ S2/6=a0 Ndγ 推广 为了使Dr= NdA γ S2/6=a0 Ndγ 适用于不同的结构状态，引入晶体的几何因子α， 则无序扩散系数又可表示为： Dν=αa02 Nvγ 此为无序扩散系数的数学表达式，即适用于空位扩散机构，也适用于间隙扩散机构，α是几何因子，由晶体结构决定，如体心立方晶体为1。 二、自扩散与相关系数 1．自扩散  所谓自扩散是指原子(或离子)以热振动为推动力通过由该种原子或离子所构成的晶体，向着特定方向所进行的迁移过程。与自扩散效应相对应的扩散系数叫自扩散系数(self—diffusion coefficient)。为了测定自扩散系数，可用放射性同位素作示踪原子。 2．相关系数  建立在无规行走(Random Walk)模型基础上的空位扩散和间隙扩散均是假定晶体内各原子的跃迁是完全独立的、自由的和无规则的。但是，示踪原子的自扩散情况就不是这样。 设想在一个立方面心格子中，示踪原子一旦靠近空位，就得到跃迁的可能性，但是由于在空位周围邻接着另外11个普通原子，那么示踪原子跳进该空位的几率就是1／12，示踪原于跳进去以后，在它自己原采的格位上留下一个空位，空位又以相同的几率向它周围任何一个格位跃迁，示踪原子也跟着参与扩散，很可能再跳回到先前的空位里，这样来回跃迁的结果，使示踪原子前后跃迁的效果互相抵消，即没有发生位移。或者也可能出现另一个正常原子跳到这个空位里，把空位从示踪原子身边移开。 因此，在考虑沿特定方向原于的扩散时，上述反向跃迁所造成的结果是：示踪原子自扩散系数(D*)小于无序扩散系数(Dr)，或者说示踪原子的自扩散系数只相当于无序扩散系数的一个分数。  D*=f Dr 式中的系数(f )叫相关系数或相关因数(correlation factor)，它是由晶体结构和扩散机理所决定的小于1的常数， 表2 由空位机理产生的对示踪原子的相关系数 三、扩散机构和扩散系数的关系  通过扩散过程的宏观规律和微观机制分析可知，扩散首先是在晶体内部形成缺陷，然后是能量较高的缺陷从一个相对平衡位置迁移到另一个相对平衡位置。因此，根据缺陷化学及绝对反应速度理论的相关知识就可建立不同扩散机制下的扩散系数。 无序扩散是在假定系统中不存在定向推动力的条件下进行的，也就是说，粒子不是沿一定趋向跃迁，而是一种无规则的游动扩散过程，