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Confidential Copyright ? 2008 by HuaAT POSS 改性聚合物复合材料 多面体低聚倍半硅氧烷( POSS) 改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性 Page * 目录 前言 POSS结构 阻燃性及热稳定性的机理 阻燃性及热稳定性的合成及应用 后序 1 2 3 4 5 Page * 一前言 随着科技的发展，单一材料性能的局限性已满足不了人们的需求。为了提高材料的总体性能，人们将不同性能的材料进行复合。其中，多面体低聚倍半硅氧烷( POSS) 是近年来发展起来的一种新型的有机－ 无机杂化材料。它具有无机材料热氧化稳定性高和优异的力学性能，同时兼顾有机材料的易加工、 韧性好和密度低等特点。且其分子设计易实现，可得到期望的具有特定的分子结构。同时，这类有机－无机杂化材料中不存在无机离子的团聚和两相界面结合力弱的问题。这些特点引起人们的广泛关注。尤其不完全缩合的POSS 是近年来POSS 合成领域研究的新热点【1】。本文综述了POSS 在阻燃性和热稳定性方面的机理及其应用。。 Page * 二POSS结构 POSS 是一类结构简式为RSiO 1．5的硅烷化合物［2］，分子中R 基团可以为氢原子、 烷基、 芳基、 烯基等有机基团，其分子结构主要有无规结构、 梯形结构、 部分笼形结构与笼形结构。 各种分子结构如图1 所示。其中引入到高分子材料中的POSS，一般都指笼形结构［3］。POSS 的三维尺寸为1 ～ 3 nm，是最小的硅颗粒［4］。其结构特点可概括为: 分子内杂化结构，纳米尺寸效应，结构可设计性和良好的溶解性［5 － 7］。 Page * 三POSS 改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性的机理 POSS 改性聚合物复合材料阻燃机理：POSS 阻燃机理主要有，POSS 本身有机部分的分解将消耗一部分热量，使得聚合物材料分解速度减缓; POSS 燃烧过程中消耗氧气，产生一些不具有燃烧性能的气体( 如N2、NH3等) ，可以起到稀释可燃有机气体的作用，从而降低高分子材料燃烧的剧烈程度; POSS 燃烧以后，形成硅氧化合物( SiO2） ，沉淀在还未燃烧的聚合物表面，有一部分形成保护层，一定程度起到减缓热量传递，抑制可燃气体挥发，阻隔可燃气体和氧气混合的作用; POSS 能够向聚合物熔体表面逐步迁移形成具有较高热稳定性的隔阻层，从一定程度上对热质传递起到抑制作用。 POSS 改性聚合物复合材料热稳定性的机理：POSS 提高聚合物材料热稳定性的机理主要有: POSS 的刚性，POSS 的物理聚集及交联作用，POSS 与共聚单体之间的偶极－ 偶极作用、 纳米效应以及氢键作用等。不同的聚合物/POSS 共混物中有不同的机理起主导作用。董翠芳等在研究甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷( MAP －OSS) 改性不饱和聚酯( UP) 的热性能时，发现MAP － POSS 引入键能较大的Si—O 键和Si—C 键及POSS 分子中庞大的笼型结构和局部交联，均会阻碍分子链的运动和小分子的逸出，其综合作用提高了聚合物复合材料的热稳定性。 Page * Xu Hongyao 等［14 － 16］在对乙烯吡咯烷酮－POSS(PVP －POSS) 共聚物，4- 乙酰氧基苯乙烯－POSS(PAS －POSS) 共聚物的热性能及PAS － POSS 与对羟基苯乙烯－POSS(PHS －POSS) 共聚物热性能对比研究中发现，前两种共聚物的玻璃化转变温度( T g) 均随POSS 含量的呈先降后升的趋势。导致两种共聚物T g升高的主要原因是偶极－ 偶极作用和纳米效应。当刚加入POSS 单体时，共聚单体分子间偶极－ 偶极作用起主导作用，因而共聚物的热性能降低; 随着POSS含量的增加，POSS 的纳米效应和POSS 与共聚单体间的偶极－ 偶极作用的增强，共同阻碍了分子链的自由旋转和运动，导致了共聚物热性能增强。在PAS － POSS 与PHS － POSS热性能对比的实验中发现，PHS 的—OH 与POSS 的O 原子之间形成了较强的氢键作用，有效地抑制了分子的运动。 四 POSS 改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性的合成及应用 Page * ?POSS 在聚合物阻燃方面的合成及应用 由于POSS 结构的特殊性，POSS 改性的聚合物与一般改性聚合物相比，具有延迟燃烧、 放热量小的特点【17 － 18】且POSS 燃烧时不释放挥发性有机成分，与当代环保理念吻合用POSS 改性的环氧树脂( EP) 耐热性好，且无卤阻燃 。倪贵峰等［19］将笼型八聚氨丙基倍半硅氧烷( NH2－POSS) 与正丁基缩水甘油醚