【2017年整理】4二元合金相图.ppt

第四章 二元合金相图与合金凝固;纯金属的优缺点;合金及其优越性;4.1 相平衡与相图4.1.1 几个基本概念;（2）相;均匀指微观尺度上的均匀，而非一般意义上的均匀。化学成分允许连续变化。 相与相之间有界面，可以用物理或机械办法分开。 相可以是单质，也可以是溶液、化合物等。 气体：一般是一个相，如空气。 固体：物理性质和化学性质符合相均匀性的要求，几个组分可以形成一个相，也可能出现多相。 液体：视其混溶程度而定。;（3）相平衡;4.1.2 相平衡条件;设平衡体系中包含?、?两相，在等温等压条件下，某一组元i从其中一相?向另一相?转移了一个极小量dn摩尔， ?相自由焓减小了： ?相自由焓增加了： 此时，整个体系自由焓的变化为：;在平衡时，显然dG=0。 因为dn≠0， 所以相平衡条件为： 任意一组元在各相当中的化学位均相等——相平衡的条件。;4.1.3 相律;独立组元数;自由度;相律推导;外界条件变化时，相的种类、多少、浓度等往往会随之变化，如水的状态会随着温度、压力的变化而变化。;4.1.4 相图;原理：根据系统在冷却过程中温度随时间的变化情况来判断系统中是否发生了相变化。 做法： (1) 配制不同成分的合金； (2) 将样品加热成液态，令其缓慢而均匀地冷却，记录、绘制温度－时间曲线，即冷却曲线； (3) 根据冷却曲线测定合金的临界点；由于相变的热效应，在冷却曲线上出现转折点； (4) 将临界点标在同一坐标系中，连接相同意义的点，构成相图。;以Bi-Cd系为例： 所选合金 Cd的质量百分数：a , 0%；b, 20%；c, 40%；d, 75%；e, 100%。;;（1） 单元系相图;单相区中，f=2； 边界线上，p=2，f=1; Clapeyron方程反映两相平衡时P与T的关系： O点，p=3，f=0。;SiO2，S的相图;（2）二元系相图;二元系相图一般以浓度为横坐标，温度为纵坐标来绘制的。 横坐标表示成分，从左到右，B含量从0%B逐渐增加到100%B； 常用浓度：重量百分比、原子百分比。 温度：摄氏、华氏。;状态点位置代表平衡状态。 相图中的线是临界点的连线，将相图分成若干相区。 相图给出了相的稳定存在范围，可确定合金的结晶温度范围； ;二元系的两相区;杠杆定律;杠杆定律的常用形式;4.2 相图热力学基础;4.2.1 溶液的自由焓;（1）混合热的近似求法; 令A-A原子的结合能eAA，B-B原子的结合能eBB，A-B原子的结合能eAB，则固溶体的摩尔H： ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;令 HA，HB实际是纯A，B的摩尔H。 溶液的摩尔H： 为相互作用系数，;（2）溶液的混合熵;（3）溶液的自由焓;G-x曲线的形状;根据最小自由焓原理： 若?=0，理想溶液，A、B原子没有差别，溶质无序; 下坡扩散，从不均匀-均匀。 ?0，A-B原子对能量较低，短程有序； 下坡扩散，从不均匀-均匀。 ?0，A-B原子对能量较高，溶质偏聚。 上坡扩散，从均匀-不均匀。;组元的化学位;4.2.2 混合物的自由焓;合金的摩尔自由焓G 合金的平均浓度x 两式相除，得到：;混合物的自由焓G与合金成分x呈直线关系； 两相混合物的自由焓G与两组成相的摩尔自由焓位于同一直线上。;4.2.3 公切线法则与相图推断;如果两相的G-x曲线相交，相平衡状态需根据公切线法则确定。 如图所示： 若xx1，?相稳定； 若xx2，?相稳定； x1xx2，?+?两相混合物能量最低； 平衡相?、?的成分分别是x1和x2;同理，如果某一温度T2时，G-x曲线如图，则各成分范围的稳定相依次为： xc, ?； c~d, L+?； d~e,L； e~f, L+?; xf, ?。; 两相区边界通过三相平衡先后进入其他两相区，而非单相区。因为涉及到非稳相，能量较高，存在范围较小。;三相平衡;相图推断与解释;能;4.3 匀晶相图与固溶体凝固;4.3.1 匀晶相图;其它形式的匀晶相图;4.3.2 固溶体合金的平衡凝固;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;固溶体结晶的特点;4.3.3 固溶体的不平衡凝固;固相成分平均成分线偏离固相线； 液相平均成分也（