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中药化学重点
总 论一、提取二、分离与精制
水提醇沉法(多糖或蛋白质);醇提水沉法(树脂或叶绿素);醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法(皂苷)酸提碱沉法(生物碱)碱提酸沉法(黄酮、蒽醌) 聚酰胺吸附适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。洗脱能力由弱至强,可大致排列成下列顺序: 水→甲醇→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液洗脱液葡聚糖凝胶Sephadex G只适于在水中应用。Sephadex LH-20。 透析膜分为:微滤膜、超滤膜、反渗透膜、纳米膜。第三节 中药化学成分的结构研究方法
质谱(MS)确定分子量及求算分子式。 红外光谱(IR)特征官能团。 紫外-可见吸收光谱(UV-VIS)共轭体系。 核磁共振谱(NMR)第二章 生物碱第一节 分类
生物碱的分类方法主要有3种,按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型分类。 (一)吡啶类结构简单,很多呈液态。槟榔碱、槟榔次碱烟碱、苦参碱。 (二)莨菪烷类 (三)异喹啉类 1.简单异喹啉类 2.苄基喹啉类 (1)1-苄基异喹啉类:罂粟碱、厚朴碱等。 (2)双苄基异喹啉类:汉防已碱等。 (3)原小檗碱类:小檗碱、延胡索乙素等。 (4)吗啡烷类:吗啡、可待因等。 (四)吲哚类生物碱吴茱萸碱、马钱子碱、士的宁、长春碱、长春新碱、利血平等。 (五)有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱等。
第二节 理化性质
三、溶解性 (一)游离生物碱 1.亲脂性生物碱绝大多数叔胺碱和仲胺碱属于亲脂性生物碱。 2.亲水性生物碱 (1)季铵型生物碱 (2)小分子生物碱 (3)生物碱N-氧化物 (4)酰胺类生物碱 3.具有特殊官能团生物碱 (1)具酚羟基或羧基的生物碱两性生物碱,可溶于酸水和碱水。具酚羟基者可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡;具羧基者可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。 (2)具内酯或内酰胺结构的生物碱喜树碱、苦参碱等。 (二)生物碱盐一般易溶于水,可溶于醇类,难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。生物碱盐 四、碱性 (1)杂化方式 (2)电效应 (3)空间效应 (4)氢键效应 五、沉淀反应 1. 常用的沉淀试剂碘-碘化钾、碘化铋钾、碘化汞钾等。
第四节 含生物碱的中药实例
一、麻黄鉴别反应1.二硫化碳-硫酸铜反应 2.铜络盐反应 、川乌第三章 糖和苷第一节 糖的分类
常见的单糖有:五碳醛糖(如D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖)、六碳醛糖(如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖)、甲基五碳醛糖(如L-鼠李糖)、六碳酮糖(如D-果糖)、糖醛酸等。第二节 苷的分类
苷类又称配糖体。其中糖部分称为苷元或配基,其连接的键叫苷键 三、按苷键原子分类 1.O-苷 (最常见的一类苷) (1)醇苷:红景天苷毛莨苷。 (2)酚苷:天麻苷。 (3)氰苷:苦杏仁苷。 (4)酯苷:山慈菇苷A。 (5)吲哚苷 2.S-苷 萝卜苷和芥子苷。3.N-苷 。 4.C-苷 牡荆、芦荟苷。第三节 化学性质
二、苷键的裂解 1.酸催化水解酸水解的易难顺序为:N--苷>O--苷>S--苷>C--苷。 (2)呋喃糖苷较吡喃糖苷易于水解,酮糖较醛糖易水解。 (3)五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖。如果接有-COOH,则最难水解。(4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。 .酶催化水解 ①β-果糖苷水解酶转化糖酶 ②α-葡萄糖苷水解酶麦芽糖酶 ③β-葡萄糖苷水解酶杏仁苷酶纤维素酶 三、苷类的显色反应 糖的显色反应中最重要的是Molish反应由浓硫酸和和α--萘酚组成。第五节 结构测定
一、糖的鉴定纸色谱 纸色谱展开剂以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种系统应用最为普遍。常用显色剂有:硝酸银三苯四氮唑盐苯胺-邻苯二甲酸盐3,5-二羟基甲苯-盐酸。 二、糖链的结构测定 测定糖链的结构主要解决三个问题:单糖的组成;糖与糖的连接位置和顺序;苷键的构型。 (一)分子量质谱法。一般采用场解吸(FD)、快原子轰击(FAB)、电喷雾(ESI)等方法。 ()连接位置: 13CNMR苷化位移。 ()糖链连接顺序快原子轰击质谱(FABMS)2D-NMR和NOE差谱技术。 ()苷健构型酶催化水解、Klyne经验公式和NMR法。第四章 醌 类第一节 结构与分类
一、苯醌类 二、萘醌类 三、菲醌类 四、蒽醌类单蒽核类蒽醌及其苷类大黄素型羟基分布于两侧的苯环上茜草素型羟基分布在一侧苯环上氧化蒽酚类新鲜大黄中含有蒽酚类成分蒽酚或蒽酮类C-糖基蒽类双蒽核类番泻苷为二蒽酮类衍生物第二节 理化性质
、升华性 游
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