羟基结构及性质剖析.pptVIP

羟基的结构和性质 高中有机化学 “羟”的由来 “羟”是化学家发明的字， 以“氢”与“氧”二字各取一部份造出。 羟基的结构 R—O—H 2 1 羟基存在形式 无机物中的“羟基”--氢氧根 氢氧化钠、碱式碳酸铜 有机物中的羟基 醇 醇羟基 羟基醛或酮 酚 （苯环上羟基） 羟基与氢氧根的区别： 1、电子数不同： 氢氧根为十电子，羟基为九电子； 在水溶液中呈碱性 2、二者电子式不同： 氢氧根的氧原子有8个电子包围， 羟基的氧原子外有7个电子包围。 水溶液则多呈偏酸性 羟基的性质 1.还原性，可被氧化成醛或酮或羧酸。 2.弱酸性，酚羟基与氢氧化钠反应生成酚钠。虽然呈偏酸性，但很多含羟基有机物的水溶液酸性比水更弱。如甲醇（CH3OH）、乙醇（CH3CH2OH）等。 3.可发生消去反应，如乙醇脱水生成乙烯。 4.可发生置换反应，醇羟基与金属钠反应置换了羟基中的氢原子，生成了氢气。 5.可发生取代反应，分子间脱水成醚（R-O-R”）R与R“为烃基。 羟基的还原性 具有还原性，可以被氧化成醛、酮或酸； 一级醇及二级醇与醇羟基相连的碳原子上有氢， 三级醇与醇羟基相连的碳原子上没有氢，不易被氧化， 羟基的弱酸性 醇羟基——不体现酸性(阿伦尼乌斯酸碱理论中)， 酚羟基和羧羟基——体现弱酸性(因而苯酚可与钠反应)， 酚羟基酸性比碳酸弱，强于碳酸氢根； 羧羟基(羧基)，比碳酸强。 羟基的消去反应 消去反应——分子内脱水生成烯烃。 能生成稳定的烯烃（烯烃双键碳原子链烷基越多越稳定），有利于 消除反应。 醇的分子内脱水，是由于羟基的吸电子诱导效应，是β－H易于消除 而产生的，当有多种不同的β－H时，最容易消去的是含氢较少的β －C，因为能生成稳定烯烃。该规则称为Saytzeff规则。 醇的反应活性：3°醇 2°醇 1°醇 。 消去反应有两种情况 其一是卤代烃在NaOH的醇溶液下发生消去反应，生成烯烃； 另一个则是醇在浓硫酸的条件下生成烯烃。 羟基的置换反应 羟基的消去反应 羟基的取代反应 与氢卤酸的反应生成卤代烷 氢卤酸与醇反应生成卤代烷，反应中醇羟基被卤原子取代。 ROH+HX——RX+H20 醇与卤化磷反应生成卤代烷 醇羟基是一个不好的离去基团，与三溴化磷作用形成 CH3CH2OPBr2，Br进攻烷基的碳原子，-OPBr2作为离去基团 离去。- OPBr2中还有两个溴原子，可继续与醇发生反应。 醇分子间脱水成醚 醇与羧酸之间脱水成酯 羟基的取代反应 羟基的性质 物质 结构简式 羟基中氢原子的活泼性 酸性 与金属Na反应 与NaOH反应 与Na2CO3反应 -OH 乙醇 CH3CH2OH 苯酚 C6H5OH 乙酸 CH3COOH 增 强 中性 比 H2CO3 还弱 强于 H2CO3 能 能 能 不能 能 能 不能 能 能 羟基、羟基氢均可被取代 羟基难取代、羟基氢能电离 -H易电离羟基可取代 羟基的性质 小结 只断 键 体现氢的活泼性 只断 键 发生取代反应 断 键 发生脱水缩合反应 R—O—H 2 1 2 1 2 1