携带叠氮和氨侧基的脂肪族聚酯的合成和表征.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．7 2008年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNrVERSI．】fⅡ葛 14912一1494 [研究快报] 携带叠氮和氨侧基的脂肪族 聚酯的合成和表征 ‘石 全1”，陈学思1，胡秀丽1”，孙静1”，肖海华1”，景遐斌1 (1．中国科学院长春应用化学研究所，高分子化学与物理国家重点实验室，长春130022； 2．中国科学院研究生院，北京100049) 关键词脂肪族聚酯；叠氮；氨基；Click反应；环状碳酸酯 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号0251研90(2008)07-1492JD3 含有功能侧基生物降解聚合物的制备在近几年中受到广大研究者的极大关注【l-2】．目前已经通过 聚酯，并在靶向载体、药物控释及组织工程方面得到了应用心．3】．但有关含侧链氨基的聚合物研究的报 道很少，且主要集中在氨基酸NCA单体与LA的嵌段共聚方面∽．10|，很少得到侧链氨基的无规共聚物． 本文通过丙交酯(LA)与环状碳酸酯单体共聚的方法制备了一种侧链带有溴原子的脂肪族聚酯， 并将溴原子用叠氮基团取代，通过Cu(I)催化的click反应将其氨基化，得到了侧链带有氨基的脂肪 族聚酯． 1实验部分 1．1 南京天尊化学试剂有限公司；丙交酯(LA)，自制，并用乙酸乙酯重结晶3次；叠氮钠(纯度98％)、氯 Aldrich公司．所用溶剂均经蒸馏除水精制． 核磁共振谱用Bmker Vector 15 22型红外光谱仪测定；分子量用wate玛5 变换红外光谱(FⅡR)使用Bmker GPC测定，CHCl3 为溶剂，聚苯乙烯(Ps)为标准物． 1．2 单体2，2．二溴甲基三亚甲基碳酸酯(DBc)的合成将5．08g2，2-二溴甲基一1，3一丙二醇溶于100 mL氯甲酸乙酯，然后在15Inin内滴人5．3mL三乙胺，在冰浴冷 mL四氢呋喃中，在冰浴冷却下加入4 却下反应过夜，然后于40℃反应2—3h，滤去生成的三乙胺盐，抽干溶剂，粗产物用四氢呋喃和乙醚 重结晶，得到白色晶体DBC．MS，毗：288(MH+／e)． 1．3 为1：200的二乙基锌引发，聚合体系在120℃保持2h，冷却至室温，用氯仿溶解，甲醇沉降，抽干后 得白色共聚物(PLD)．． 1．4 InL 共聚物的氨基化将500PLD共聚物(DBC单元摩尔分数为5％)与2lNaN3溶于10 mg mg DMF中，于室温搅拌12 3．氨基丙炔溶解于四氢呋喃中，加入0．5mgCuCl和O．5 等¨¨的方法进行．将100mgPLD—N，与2mg mg h，产物用甲醇沉降，并用甲醇洗涤3次，真空干燥得到氨基化的聚合物 DBu作为催化剂，反应2 (PLD—NH2)． 收穑日期：2007讲舶． 基金项目：国家自然科学基金(批准号：2嘶7柏“和国家自然科学杰出青年基金(批准号资助 联系人简介：景遐斌，男，研究员，博士生导师．主要从事生物医用高分子研究．E·miI：xbjiIIg@ciac．j1．∞ Nb．7 石 全等：携带叠氮和氨侧基的脂肪族聚酯的合成和表征 1493 2．1 单体与聚合物的合成和表征单体制备及叠氮化与氨基化过程见图1．1HNMR测试结果表明。 ^