第5章 立体化学.pptVIP

第六章 色谱与波谱 请预习以下内容： 1、红外光谱 2、紫外光谱 3、核磁共振谱 4、质谱 5、实验教材中关于色谱的部分 7. 手性与手性分子 对称分子 —— 含有对称面、对称中心或四重象转轴（S4) 的分子，其实物与镜影相互重叠。 手性 —— 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重象转轴（S4)，则这个分子具有手性。其实物与镜影不能完全重叠，这种性质叫手性。 手性分子 —— 实物与镜影不能完全重叠的分子。 —— 手性分子都具有光学活性。 二、旋光活性与分子的对称性 7. 手性与手性分子 Question：判定下列分子是否具有手性 二、旋光活性与分子的对称性 1. a chiral carbon：a carbon bonded to four different groups ——含一个手性碳原子的分子 三、对映异构与R、S构型判断 2. Enantiomer —— a nonidentical mirror image is called an enantiomer of the original molecule. 三、对映异构与R、S构型判断 3. 构型的表示方法 (R/S命名法) 三、对映异构与R、S构型判断 A. (R)-2-Butanol B. (S)-1-methoxy-2-propanamine C. (S)-5-chloro-6-hepten-2-one 建议使用左 右手法则 3. 构型的表示方法 (R/S命名法) 三、对映异构与R、S构型判断 4. Fischer projections 上 —— 碳链头端 下 —— 碳链末端 横线 —— H及取代基 三、对映异构与R、S构型判断 A. (2S,3S)-3-chloro-2-pentanol S S R S S R R B. (2R,3S)-3-amino-4-penten-2-ol C. (2S,3R,4R)-2-bromo-4-floro-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid 5. Fischer projections的构型判断 三、对映异构与R、S构型判断 建议使用 纸面分析法 6. 外消旋体 (racemic mixture, or racemate) All the physical properties of enantimers are the same except their optical activity. 一对对映异构体，其比旋光度数值相等，旋光方向相反。 外消旋体 —— 一对对映异构体的等量混合物。 三、对映异构与R、S构型判断 7. 对映体过量值 enantiomeric excess (e.e.) 测定方法主要是色谱法，包括气相色谱（GC），高效液相色谱（HPLC） e.e.= major enantiomer % - minor enantiomer % 三、对映异构与R、S构型判断 测定方法也可以通过测定旋光值计算 Example: (S)-(+)-2-bromobutane [a]标 = + 23.1o sample [a]实= +9.2o e.e. = 9.2/23.1 = 0.40 or 40%= o.p. Means: 70% S, 30% R; 40% is excess S, 60% is racemic 8. 光学纯度 （Optical Purity) —— A mixture of enantiomers in a 75:25 ratio will have an observed rotation that is 50% of that for a single enantiomer. Such a mixture is said to have an optical purity (o.p.) of 50%. [a]实 × 100% [a]+（-） o.p. = 三、对映异构与R、S构型判断 o.p.值理论上等于e.e.，但实际上由于测定方法不同，两者可能不同。随着色谱技术的发展，目前e.e.值更常用，也更准确。 三、对映异构与R、S构型判断 [a]实 × 100% [a]+（-） o.p. = 因为，[a]实= [a]+（-）x 75%- [a]+（-）x 25% o.p. =（ [a]+（-）x 75%- [a]+（-）x 25%）/ [a]+（-）=75%-25%=50%=e.e. 1.含两个不