活性炭负载磷钨酸催化剂的表征及其催化性能.pdfVIP

第21卷第6期 分 子 催 化 V01．21．No．6 OFMOLECULAR 2007年12月 JOURNAL CA，rALYSIS(CHINA) Dec．200r7 文章编号：100l-3555(200r7)06_0603聊 活性炭负载磷钨酸催化剂的表征及其催化性能 刘晓娣，刘士荣1’ (江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214122) 摘要：研究了活性炭负载磷钨酸催化剂的表征及在丁基多苷合成中的催化性能．活性炭负载磷钨酸催化剂采用 浸渍法制备，并用耵-IR光谱、xRD光谱、SEM等手段进行了表征．结果表明，磷钨酸负载到活性炭后保持了原 有的Keggin结构，它在载体上的吸附过程可以分为单分子吸附、多分子吸附和体相堆积三个阶段．在丁基多苷合 成反应中，催化剂负载量、磷钨酸溶脱量、葡萄糖转化率之间有较复杂的关系．杂多酸溶脱量随负载量增大而增 大，转化率与杂多酸溶脱量之间没有直接联系．催化剂负载量在5％到60％之间变化时，控制催化活性的主要因 素分别是催化剂酸量、比表面积、游离的杂多酸量．最佳负载量为20％． 关键词：活性炭，磷钨酸，负载催化剂，表征，丁基多苷 中图分类号：0643．3’I’Q426．9文献标识码： 近年来，利用杂多酸催化有机反应得到迅速发 和反应过程的绿色化．我们的目的是研究磷钨酸和 展【l’2J．但体相杂多酸价格昂贵且较难回收，将其固 活性炭之间的作用方式，以及催化剂微观结构对宏 载在高比表面积的载体上是提高非均相反应催化效 观性能的影响．将活性炭负载的杂多酸催化剂应用 果的一种有效方法旧．4J．活性炭有高的比表面积和宽 于苷化反应国内尚未见报道，我们旨在对该催化剂 范围的pH值稳定性J，而且杂多酸和活性炭之间存在丁基多苷合成中的应用做初步研究，着重研究了 在很强的吸引力，负载后不易脱落MJ．活性炭的这些 不同负载量催化剂的催化活性和溶脱量之间的关 优良特l生使它具有广阔的工业化应用前景．但是由 系，为今后进一步改善其工艺条件提供理论基础， 于活性炭具有极为复杂的表面结构，杂多酸与活性 最终目标是开发新的催化体系，实现APG生产的 炭之间的吸附过程受到多种因素的影响，吸附机理 绿色化． 尚不清楚，给这种催化剂的应用带来困难．另外，尽 1实验部分 管杂多酸与活性炭之间的吸附较为牢固，但在液相 反应中，杂多酸的溶脱是难以避免的．如何在提高催 1．1试剂 化活性的同时减少活性成分的流失，是目前此类催 果壳颗粒活性炭(溧阳竹溪活性炭有限公司)， 化剂在应用中面临的一个关键问题[J¨． 过孔径0．450—0．900 烷基多苷(APG)是一种新型的非离子绿色全 葡萄糖；正丁醇；3，5-二硝基水杨酸试剂(按文献配 天然表面活性剂¨J．它的生产多采用二步法，即由 制‘91)． 葡萄糖和低级醇(一般是丁醇)反应生成短链烷基 以上试剂均为分析纯．除活性炭外，所有试剂 多苷，生成的短链烷基多苷再和高级醇进行苷交换 均由国药集团化学试剂有限公司提供． 反应生成长链烷基多苷．第一步反应，即丁基多苷 1．2实验方法 的合成需在酸催化剂的存在下进行，是合成APG 1．2．1．负载催化剂的制备 活性炭在使用前用硝 的关键．传统工艺多使用浓硫酸，存在环境污染、 酸进行预处理．负载催化剂的制备采用浸渍法¨0|． 5 设备腐蚀等问题．从表面活性剂的发展趋势来看， 1．2．2吸附等温线 称取T