烷基紫精五氧化二钒插层化合物的组装、表征及磁性的研究.pdfVIP

2006年第64卷 化学学报 Vo[．64，2006 第14期，1456～1464 ACTACHIMICASINICA ·研究论文· 烷基紫精／五氧化二钒插层化合物的组装、表征及磁性的研究 赖克强 王一蕾 杨 帆 孔爱国 丁昆明 单永奎水 (华东师范大学化学系上海200062) 摘要 系中，利用I一与V5+的氧化还原反应，使烷基紫精阳离子通过静电引力作用进入被还原的五氧化二钒层板之间，形成一 漫反射(uv—visDRS)等方法对其进行了表征．XRD分析结果证明，五氧化二钒的层间距随着烷基紫精中烷基链的增长 而增大，但其结晶度随着烷基紫精阳离子中烷基链的增加而降低．XPS研究表明，该类材料中的钒是以v4+和V5+两种 混合价态存在，氧原子处于三种不同的化学环境，这些现象说明烷基紫精阳离子的引入对五氧化二钒的骨架结构影响 不大，主体五氧化二钒的层状结构保存完好；氮原子处于两种不同的化学环境，证实插层化合物中主客体之间相互修 饰的协同效应，有可能起到了稳定客体分子激发态的作用，同时FT—IR光谱中芳香环特征谱带强度的变化也进一步证 明了这一结论．uv—visDRS分析发现由于主客体的相互作用使插层化合物在紫外和可见光区域产生特殊的光吸收性 质．从磁性研究的结果可以看出，在温度低于15K时，插层化合物RV2为反铁磁性的有序结构；当温度高于15K时， 转变为顺磁性，表现出磁无序结构． 关键词插层化合物；五氧化二钒；烷基紫精；协同效应；主一客体化合物 Characteristicsand of Assembly，Structural MagneticProperty Intercalation AIkylviologen／Va05Compounds WANG，Yi—LeiYANG，FanKONG，Ai—Guo LAI，Ke—Qiang DING，Han—MingSHAN，Yong—Kui术 ChinaNormal (DepartmentofChemistry，East University，Shanghai200062) AbstractInthe oftwo ofthe andthe novelseriesof inter- system phases liquid solid，a inorganic—organic calation were cation intothe vanadium compoundspreparedbyintercalatingalkylviologenguest layered hostwith wereformedtheredoxofI—and characterized pentoxide negativecharges，which by V”，and by andUV—visDRS．TheXRD indicatethatthe wasin— XRD，FTIR，XPS investigations interlayerspacing the the the the of creasedwith increaseof chainin cationsand st