甲醇羰基化催化剂的合成、表征及溶解性研究.pdfVIP

第29卷第2期 燃料化学学报 21301年4月 JOURN』～LOFFUELCHEMI譬【RYANDTECHNoLDGY A,or 2001 文章缩号：0253．2309(20015 载体硅铝比及助剂对Co／HZSM一5催化剂CH。／CO： 重整反应性能的影响 黄传敬“2，郑小明1，费金华1，莫流业1 (1浙江大学西溪校区催化研究所，浙汀杭州310028；2淮北煤炭师范学院化学系．安徽淮北235000 摘要：采用TPO、TPD、连续投脉冲微反技术，研究，Co／HZSM．5催化刑七甲烷一氧化碳重整反应的积炭机王l}!，并 考察了载体硅铝比及助剂Na20、L电q和M舯对该催化剂反应活性及抗积炭性能的影响。结果表明：积炭主要来 源于Crl,的解离；提高载体si，AJ比和添加助剂可有效地抑制积炭。助剂抑制积炭能力的强弱为：Na20La2n Mgo，其中，L迅o{和Mso对催化剂活性影响不夫，但Na20使催化剂活性明显降低。关联反应性能和表征结果，认 为催化剂表面酸碱性足影响催化活性和抗积炭性能的重要因素。 关键词：Co／}删一5催化剂；载体硅铝比；助剂；Cl-h，Cq重整制台成气 中圈分类号：0643文献标识码：A 近年来，由于世界范围内的能源危机和环境问 速4000h。反应前催化剂在973K用珥还原lh， 题，甲烷二氧化碳重整制合成气的研究在国内外形 反应尾气经冷凝除水后用气相色谱仪在线检测 成热点二目前该反应距工业化应用尚有一段距离， 其中一个主要的原因就足催化剂积炭严重、稳定性 剂的积炭量”J。脉冲反应时，六通脉冲进样，脉冲量 较差：因而，开发高活性、抗积炭、稳定性好的非贵 0．45ml／次。 金属实用催化剂，是甲烷_二氧化碳重整研究的关键。 1．3催化剂表征c02．11PI)：0 29催化剂置于内径 国内外人量的文献报道集中于贵金属及镍基催化剂 5mm石英反应器中，于973K下用H气还原lh后 的研究，对钴催化剂的研究较少。我们曾报道Co／ 切换为高纯He气吹扫10rain，在He气流中降至窜 }璐M．5催化剂对甲烷二氧化碳重整反应有优良的 温。于室温下切换为c0，流动吸附加min后，改用 催化活性和稳定性“，本文进一步研究该催化剂的 积炭机理，考察载体硅铝比和NazO、La20、等助剂 K／rain的速率升温至873K，质谱检测。 对该催化剂活性和抗积炭性能的影响。 NH，．TPD：样品Ⅲ量及装置同C嘎．TPI)．在30 1实验部分 rrd／min的He气流中由室温程序升温至873K，恒温 0 5h。冷至室温后脉冲吸附NH3至饱和，He气吹扫 1．1催化剂制备载体HZSM．5为上海华亨化工 O 5h，然后以20K／min的速率升温脱附，质谱检测。 厂产品，SiO，／AJ，0，比为25～28和50～70，分别简记 为HZl和HZ2，磨至20目～40目。催化剂的制备采 2结果与讨论 用分步浸渍法，先用含助剂的硝酸盐溶液浸渍载体 2．1催化剂反应性能 表1示出载体硅铝比及助 4h．873K焙烧5h，再浸渍于一定浓度的硝酸钻溶液 剂对Co，H7SM一5催化剂活性和积发量的影响。Co／ 中，静置过夜后，873K焙烧5h。钴及助剂的含量分 Hzl和Co／HZ2催化剂有相同的催化活性，但前者积 别为4％和6％。