红外光谱和核磁共振对腐植酸分子结构的表征.pdfVIP

第36卷第4期 煤 炭 转 化 V01．36No．4 2013年10月 COALCONVERSl0N Oct．2013 红外光谱和核磁共振对腐植酸分子结构的表征’ 阳 虹D 李永生2’ 张玉贵3’ 要 C 摘 为说明风化煤中腐植酸的分子结构，主要运用元素分析、傅立叶红外光谱和固体13 C 交叉极化／魔角转换核磁共振(13CP／MASNMR)对从风化煤中提取的棕腐酸(ZFS)和黑腐酸 环中约有50％的碳原子被取代基取代，且取代基脂肪侧链主要由直链烷基构成，在较长的烷基侧 链上含有氧原子，以甲氧基或醚的形式存在．ZFs中脂肪碳含量明显高于HFS．HFS中脂肪碳的 一部分很可能以环状形式存在，环中可能含有氧或者氮，芳核中约有1／3碳上的氢被取代，环上还 有少量的酚羟基或者甲氧基．总的来说，ZFS的含氧官能团含量是黑腐酸的2倍，两种腐植酸的芳 环上都有一部分的羧基，ZFS的含量是HFS的4倍． 关键词 腐植酸，元素分析，核磁共振，傅立叶红外光谱，分子结构 中图分类号 TQ314．1，TQ533．6 植酸中含有高度稠和的芳碳和大量的不稳定的含氧 0 引 言 et 结构．Alexal[63认为矾土腐植酸相对于拜耳腐植 酸含有较少的脂肪碳、羧基碳和较多的芳香碳．Mao 腐植酸(包括黑腐酸、棕腐酸和黄腐酸)是天然 eta1[9]认为亚马逊黑土中的腐植物质主要是周围有 复杂大分子羟基羧酸的混合物，具有脂肪一芳香族基 羧酸根的六个稠和芳香环构成．而对风化煤中腐植 本结构单元以及众多含氧活性官能团(羧基、酚羟 酸的研究很少报道，尤其是从同一种样品中提取不 基、醌基和羰基等)，这就决定了它们具有优良的离 同腐植酸的差异尚未见报道，13C—CP／MASNMR能 子交换、络合螯合、氧化还原以及胶体一表面化学性 提供腐植酸的大分子骨架信息[10]，红外能提供腐植 质和生物活性．我国腐植酸储量非常丰富，估计近千 酸的官能团信息，因此本实验着重运用 亿t，主要分布在泥炭、褐煤和风化煤中，其中以风 13C CP／MAS NMR和傅立叶红外光谱对风化煤中 化煤中的腐植酸含量最高，高达80％．腐植酸有许 的两种腐植酸分子结构进行表征，为腐植酸的深加 多优良的性质，但利用这些性质的前提是对腐植酸 工与利用打下一定基础． 的结构有较为深刻的了解，而研究现状是对腐植酸 的分子结构了解不是很多，为了表征腐植酸的分子 1 实验部分 结构，有人曾用红外光谱口’2]、紫外一可见光光谱、荧 1．1 元素分析 光光谱口]和13C—CP／MASNMR[4蜘作过关于土壤中