糠醛缩4-氨基安替比林与Ln(Ⅲ)配合物的合成、表征和热分解反应动力学.pdfVIP

第23卷第4期 应用化学 V01．23No．4 CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY 2006年4月 JOURNAL Apr．2006 糠醛缩4一氨基安替比林与Ln(m)配合物的合成、 表征和热分解反应动力学 范玉华’ 邹彦娜 毕彩丰 薛尧森 马少华 孙 冲 言亮亮 (中国海洋大学化学化工学院青岛266003) 摘要合成了稀土硝酸盐与希夫碱糠醛缩4-氨基安替比林(C。。H。，N，O：，以L表示)的3种固体配合物。通 过元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等分析技术，确定配合物的组成为[hlL(NO，)，． 化熵AS’和活化吉布斯自由能AG’分别为一79．84J／(mol·K)和120．6kJ／mol。 关键词hl(Ⅲ)配合物，希夫碱，合成，表征，热分解反应动力学 中图分类号：0641．4 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2006)04-0394-05 某些金属的希夫碱配合物具有特殊的性质和应用¨。J。安替比林及其衍生物具有多种医疗作用， 研究它的希夫碱及其金属配合物在医药、生命科学领域具有潜在的应用前景。为了研究稀土金属离子 与糠醛缩安替比林类希夫碱的配位能力，本文在非水体系中合成了稀土硝酸盐与糠醛缩4．氨基安替比 林的3种固体配合物，研究了它们的组成、配位方式及有关性质。对La(Ⅲ)配合物进行了非等温热重 分析，推断了热分解反应机理。 1实验部分 1．1试剂和仪器 FIS 其余试剂均为分析纯。PE-2400(1I)型元素分析仪(美国)；Bio—Rad165型红外光谱仪(美国)，KBr 压片；Perkin—Elmer 11A型电导率仪(上海)。 1．2配体的合成 将4．065g(20mm01)4一氨基安替比林溶于约35mL丁醇中，加热搅拌至完全溶解。搅拌下向上述 溶液中滴加含有20mmol糠醛的无水乙醇(15mL)，有淡黄色沉淀生成。60～70℃条件下，继续反应 3h，趁热抽滤，沉淀用无水乙醇洗涤4～5次，得淡黄色希夫碱配体，真空干燥保存。产率为70．2％，mp 196．5—197．0℃。反应方程式为： 绷手 H． 、o／、CHO H．N 一◇cH划 1．3配合物的合成 称取5．0 溶解。在加热回流条件下，将含5．0mmo|稀土硝酸盐的无水乙醇溶液逐滴加入到配体溶液中，溶液颜 色逐渐变深，并有沉淀生成。继续回流搅拌4h，抽滤，沉淀用无水乙醇洗涤4～5次，得到淡黄色粉末状 固体配合物，室温干燥保存。La(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)配合物的产率分别为69％、65％和76％。 2005-04-26收稿，2005-07-10修回 通讯联系人：范玉华，女，1959年生，博士，教授；E-mail：fanhy@OIIC．edu．crt；研究方向：配位化学 第4期 范玉华等：糠醛缩4一氨基安替比林与Ln(Ⅲ)配合物的合成、表征和热分解反应动力学 395 C16H”N302(L) 68，33(68．31) 5．34(5．38) 14．95(14，94) 31．02(31．01) 3．29(3．22) 12．56(12．77)21．2l(21．40) [PrL(N03)3(CH30H)]·H20 31．22(31．11) 12．7l(12．81)21．29(21．16) [hL(N03)3(CH30H)]·H20 3．30(3．22) [EuL(N03)3(CH30H)]·H2030．83(30．50) 3．27(3．16) 12．67(12．56)22，66(22．71) 2．2红外光谱和紫外光谱分析 3种配合物的红外光谱相似，体现了稀土金属离子性质的相似性。配体及Pr(Ⅲ)配合物的红外光 谱见图1。配体及