纳米镍铈三氧化铝催化剂的表征及加氢性能.pdfVIP

第23卷第2期 V01 2 化学反应工程与工艺 23，No 2007年4月 Chemical Reaction and r．2007 EngineeringTechn0109y Ap 文章编号：1001—763l(2007)02—0126一05 纳米镍铈／三氧化铝催化剂的表征及加氢性能 唐博合金 徐菁利 孙彦刚 (上海工程技术大学化学化工学院．上海 zol620) 摘要：采用氢电弧等离子法制备了具有储氢特性的纳米镍铈粒子，并制备出纳米NiCe／A1203催化剂． 通过透射电镜(TEM)。扫描电镜(SEM)．X射线衍射(XRD)分析发现，纳米NiCe粒子为类球状多面 体，Ce物种存在于粒子表面层中-纳米NiCe／Ab03粒子呈壳型蜂窝状结构．粘附在载体氧化铝表面-纳 米NiCe与载体氧化铝作用较弱．在裂解汽油一段加氢反应中，纳米NiCe／^J203催化剂显示出较高的活 性和选择性。 关键词： 纳米镰铈粒子；氲电弧等离子体法；裂解汽油一段加氲；表征 中圈分类号：0643．38TQ032文献标识码：A Ni／A1zO。催化剂广泛应用于各类加氢反应，但由于多方面的因素，其活性和寿命在很大程度上 受到影响。添加第二种组分(如CeO。)调节金属与金属、金属与载体之间的相互作用，已经成为这 类催化剂改性的重要手段之一[1]。过渡金属一稀土化合物具有储氢特性，氢在其表面容易发生物理化 学吸附，形成不稳定的金属氢化物，这些氢化物在适当条件下易分解放出氢原子，具有独特的催化特 性[2]。张志琨等采用氢电弧等离子体法制备纳米NiCe粉，并在此基础上合成了NiCe／5A分子筛、 NiCe／Al：O。催化剂，在苯加氢和甲苯加氢反应中显示出很高的加氢活性和稳定性[31。 裂解汽油一段加氢大多使用壳型的贵金属钯催化剂，但该类催化剂价格昂贵，易在砷、硫醇等作 用下中毒，且只适用于窄馏分的C7～C8的加氢“]。镍催化剂成本相对较低，但需要在较高的温度下 才能达到反应所要求的指标。而温度升高，容易引起聚合等副反应，使催化剂孔道堵塞，影响催化剂 的活性和使用寿命。因此，研究加氢活性高、选择性好、成本相对低廉的新型镍基催化剂已经成为众 多学者们研究的方向。本研究采用由纳米NiCe粉制成的NiCe／Al。03为催化剂，并与工业上使用的 进口Ni／A1z 03催化剂进行了对比，考察这种非常规的催化剂制备方法对裂解汽油一段加氢反应活性 和选择性的影响。 1 实验部分 1．1试剂 团)上海化学试剂公司提供；氧化铝粉(V一250)，工业品，温州氧化铝厂提供；二甲基二硫醚，分 析纯，上海化学试剂公司；Ni／AlzO。催化剂，辽化乙烯装置提供。实验用裂解汽油原料性质如表1 所示。表中的碘值是指100 g样品反应的马来酸 g油脂所吸收的碘的质量数(g)。双烯值相当于与l 酐数量的碘的厘克数。 收稿日期：2006·12—18；修订日期：2007·0l一29 作者简介：唐博合金(1964一)，男，博士后．E—mail=tangbohejin@gnmil．cDm 基金项目：上海市重点学科建设基金资助项目(P1402) 第23卷第2期 唐博合金等．纳米镍铈／三氧化铝催化剂的表征及加氢性能 127 1．2催化剂制备 采用氢电弧等离子体法制备催化剂[1’扣。在高真空室(10_6Pa)中加入一定量的Hz，引弧产生 等离子体蒸发Ni和Ce金属，金属蒸气碰到冷却壁后冷凝即得到储有一定量的单体氢原子的纳米金 属粒子。在加氢反应时，单体氢原子能显著改变催化反应进程“．5]。将纳米镍铈粉用一定的高压惰性 气体作载流气体，通过喷嘴，在Al：03上沉积成膜，然后再经高温焙烧等一系列工艺处理制成纳米