10-4液固表面new分析.ppt

固体与液体接触，可产生固-液界面。固-液界面上发生的过程可分为吸附和润湿，吸附液体过程与固体吸附气体过程类似，固体表面由于力场的不对称性，对溶液中的分子也同样具有吸附作用。润湿是固体也液体接触后，液体取代原来固体表面上的气体而产生固-液界面的过程。 3.固体自溶液中的吸附 吸附孔径的大小，被吸附分子的大小，温度。 吸附剂-吸附质-溶剂极性 极性吸附剂易于从非极性溶剂中吸附极性溶质（硅胶吸附非极性溶剂中的微量水，干燥有机溶剂） 非极性吸附剂从极性溶剂中吸附非极性溶质（活性炭用于染料及蔗糖水溶液的脱色） 吸附剂的表面化学性质 * § 10-4 液固表面 1. 接触角及杨氏方程 γ s-g γ l-g γ s-l ? 气 液 固 γ s-g γ l-g γ s-l ? 气 液 固 从三相平衡点出发，做液气界面的切线，其与液固界面的夹角 称为接触角。 § 10-4 液固表面 一、润湿过程 1.接触角及杨氏方程 γs-g γl-g γ s-l ? 气 液 固 γ s-g γ l-g γ s-l ? 气 液 固 ? 90?—润湿 ? 90?—不润湿 润湿达平衡时 γ s-g = γ s-l + γ l-gcos? 杨氏方程 (T. Young) 接触角? 与各界面张力的关系 §7-2 润湿现象 润湿是固体(或液体)表面上的气体被液体取代的过程. 润湿发生的原因是它能使系统的(表面)吉布斯函数减小. (1)沾湿: 当固、液接触时, s-g和 l-g界面被 s-l界面所取代的过程. 2. 润湿现象 以下设有关界面均为单位面积, 比表面吉布斯函数分别为γ s-g , γ l-g及γ s-l, 则沾湿过程中系统在恒温恒压下吉布斯函数变为: ?Ga＝ γs-l - (γl-g + γs-g ) 当－?Ga =Wa? 0 时, 沾湿为自发过程. Wa?为将已沾湿的界面再分离时, 必须对系统所做的最小功, 称为沾湿功.（J/m2) (2)浸湿: 当固体浸入液体时, s-g界面被s-l界面所取代的过程. 图示浸湿过程中系统在恒温恒压下吉布斯函数变为: ?Gi＝ γs-l - γs-g 当－?Gi =Wi? 0 时, 浸湿为自发过程. Wi?为将已浸湿的界面再分离时, 必须对系统所做的最小功, 称为浸湿功. 铺展 (3)铺展: 少量液体在光滑固(或液)体表面展开成薄膜的过程.固-液界面取代气-固界面，同时又增大气-液界面的过程。 图示铺展过程中系统在恒温恒压下吉布斯函数变为: ?Gs＝ γs-l + γl-g － γs-g S 称为铺展系数．铺展自发进行的条件是S ? 0. S越大，铺展性能越好。若S＜0，则不能铺展。 令 S = －?Gs＝ γs-g － γs-l －γl-g ?Gs＝ γ s-l － γ s-g + γ l-g ＝ － γl-g (cosθ-1) ?G0,才能发生，可以看出, 对于指定系统, 沾湿过程最易发生, 浸湿次之, 铺展最难. ?Ga＝ γs-l －γs-g －γl-g ＝ － γl-g (cosθ+1) ?Gi＝ γ s-l － γ s-g ＝ － γ l-g cosθ 当90? ? 180? 时, 只能发生沾湿; 当 0? ? 90? 时, 发生浸湿; 当 ? ＝ 0? 或不存在时, 发生铺展. ? ＝ 0? 或不存在时称为完全润湿， ? ＝180? 时称为完全不润湿。 相互关系 180? ≥? 90?— 不润湿 （汞在玻璃毛细管中) 　0 ? ≤ ? 90?— 润湿（水在玻璃毛细管中） 应用 农药（铺展，提高杀虫效果）、 机械润滑、 矿物浮选、 金属焊接 复合材料、减水剂 防雨设备、热交换器(增大水在材料上的接触角，水滴分布呈球形，不易进入布的毛细孔中，振动易脱落） 固体自溶液对溶质的吸附量可用溶液浓度的变化来计算 固体自稀溶液中的吸附量可用朗缪尔吸附等温式（或弗罗因德利希）来计算（吸附等温线与气体吸附第I型类似，为单分子吸附） 或 为单位质量的吸附剂在溶液平衡浓度为c时的吸附量，m为吸附剂 的质量，V为溶液体积。 b为吸附系数，与溶质、溶剂的性质有关。 固体对溶液中溶质的吸附，受溶剂影响，不同于对气体的吸附 Va = kpn 影响稀溶液吸附的因素 *