药物检测分析技术_刘斌_巴比妥类药物鉴别剖析.pptVIP

巴比妥类药物鉴别 王文洁 一、试剂及仪器 巴比妥、苯巴比妥、司可巴比妥、硫喷妥钠 硝酸银、铜吡啶试液、溴水、稀硫酸 《中国药典》（2005年版）第二部 二、实训内容 技能： 掌握化学鉴别方法操作 初步掌握分析化学结构和选择分析方法的能力 理论知识： 掌握巴比妥类药物的基本目核 掌握巴比妥类药物的结构特点、鉴别方法 熟悉巴比妥类药物的检查和含量测定方法 — — H+/ 球形 H+/ 长方形 结晶 无 褪色 无 无 溴水 特征鉴 别实验 绿色 紫色 紫色 紫色 铜盐 利用同一种 试剂对一类药物进行鉴别，根据不同的现象来确认药物所属类别和各个药物。 沉淀 溶解→不溶解 沉淀 溶解→不溶解 沉淀 溶解→不溶解 沉淀 溶解→不溶解 银盐 一般鉴 别实验 硫喷 妥钠 司可 巴比 妥 苯巴 比妥 巴比妥 分析 药物 实验内容 如何分析？从结构入手 环状丙二酰脲类化合物 主要性质 性状——白色结晶或结晶性粉末 溶解度——微溶或极微溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂 钠盐易溶于水，难溶于有机溶剂 1.弱酸性 (pKa:7.3-8.4) ＋ 一 级 电 离 二级电离 烯醇互变 2.水解反应 巴比妥钠注射液不能预先配制进行加热灭菌，须制成粉针剂，临用时溶解。 3.紫外吸收光谱特征 λ(nm) 290 270 250 230 0.5 1.0 1.5 A 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 A B C 240nm 255nm A.H2SO4液(0.05mol/L,未电离) B.pH9.9缓冲液(一级电离) C.pH13NaOH液(1mol/L,二级电离) 1,5,5-三取代巴比妥类药物不存在二级电离，最大吸收波长不变。 320 280 240 200 0.8 0.5 0.2 λ(nm) A 238 287 304 硫代巴比妥的紫外吸收光谱A.HCl液(0.1mol/L)B.NaOH液(0.1mol/L) 典型药物 (Phenylbarbital) (barbital) (Secobarbital) 戊巴比妥 (Pentobarbital) 与银盐的反应 1,5,5－取代的巴比妥类药物 ＋AgNO3 可溶性的一银盐 Na2CO3 与铜盐的反应 巴比妥类 ＋ 铜吡啶 显色 巴比妥类——紫色或紫色沉淀 硫巴比妥类——绿色 5,5－取代的巴比妥类药物 ＋AgNO3 Na2CO3 可溶性的一银盐 AgNO3 二银盐白色沉淀 白色难溶性二银盐 AgNO3 Na2CO3 滴加 AgNO3 Ag 水 吡啶 部分离子化 ＋ 有色配位化合物 I2 褪色 Br2 KMnO4 显微结晶 药物本身晶形 反应产物晶形 含量测定-紫外分光光度法 例1：注射用硫喷妥钠含量测定 取装量差异项下的内容物，混合均匀，精密称取适量(约相当于硫喷妥钠0.25g)，置500ml量瓶中，摇匀，量取此溶液用0.4% NaOH溶液定量稀释制成每1ml中约含5μg的溶液； 另取硫喷妥对照品，精密称定，加0.4%NaOH溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含5μg的溶液。 用1cm吸收池，于304nm波长处分别测定吸收度，以0.4% NaOH溶液作空白。根据每支的平均装量计算。每1mg的硫喷妥钠相当于1.091mg的C11H19N2NaO2S。 例2：USP中测定苯巴比妥含量方法 巴比妥类药物适量，加水使其溶解后，加酸酸化，用三氯甲烷提取巴比妥类药物，三氯甲烷提取液加入pH7.2～7.5的缓冲液，振摇，分离弃去水相缓冲液层，再用氢氧化钠自三氯甲烷中提取巴比妥类药物，调节碱提取液的pH值，然后选用相应的吸收波长进行测定。