重金属样品的前处理和分析技术概要.pptxVIP

*of27 重金属样品的前处理 及相关注意事项 主要内容 样品的常规分解方法 常见干扰的消除 样品前处理仪器与装置的维护 在进行样品处理时，应根据试样性质、待测元素以及定量方法等来选择合适的预处理方法，同时还应考虑以下几方面： 样品处理的一般原则 一.样品的常规分解方法 表1 样品处理使用的常见容器 名称 最高工作温度 备注 三角瓶、烧杯 600℃ 不抗氢氟酸、浓磷酸及强碱溶液 聚乙烯塑料器皿 ≥80℃开始软化变形 不耐有机溶剂、浓硫酸和浓硝酸，长期储存在里面的水溶液体积减少而浓度增加（每年相差约1%） 聚四氟乙烯塑料器皿 250℃ 对氟和液态碱金属以外的所有无机和有机试剂均不起反映；耐高压、耐氢氟酸 瓷坩埚 1100℃ 不抗氢氟酸、浓磷酸及强碱溶液；对Al有损失，Cu空白值偏高（不适用于测Al、Cu） 样品处理的常见容器 常规处理——过筛 样品分解的常规溶剂 硝酸 浓度65%~68%（69%发烟硝酸），氧化性强； 沸点较低，121.8℃，易蒸干，中间需补加； 金属元素与之形成硝酸盐，易溶于水 硫酸 浓度98%，热、浓时具有氧化性； 沸点较高，338℃，不易挥发； 形成的某些盐（Ca，Pb，Cd，Ba等）在水中溶解度较小； 在ETAAS中，存在硫酸时会产生新的化学干扰物； 消解后多余的酸难以排除 高氯酸 浓度72%，沸点203℃，冷时无氧化性，热时为强氧化剂； 几乎可分解所有有机物，分解速度块；石墨炉分析时尽量不加，微波消解禁用 反应剧烈，有燃烧、爆炸的危险；不要用于有机挥发性材料，控制体积 氢氟酸 浓度48%，沸点120℃； 强腐蚀性，残留过多会腐蚀仪器设备； 盐酸 浓度36.5%，沸点108℃； 挥发性强，对ETAAS和ICP-MS有干扰，对ICP-AES无影响；(ETAAS电热原子吸收） 过氧化氢（氧化剂） 浓度30%，沸点150℃，氧化能力随溶液酸度增强而增强，随浓度增大而增大。 优级纯 分析纯 方法1 ①称取0.1~0.5g土样置于聚四氟乙烯坩埚，几滴水润湿后； ②加入5~10ml浓HCl，低温(80-100℃)加热蒸发剩约2~5ml时;(样品初步分解，可加酸静置过夜) ③冷后加入5~15ml浓HNO3，继续加热(100-120℃)至粘稠，再加入1~10mlHF继续加热(除硅)，(120℃)并适时摇动坩埚。最后加入1~5mlHClO4，并加热至白烟冒尽(130℃)，分解物呈白色或淡黄色粘稠物。(三种酸可同时加也可分开加） ④冷却后用稀酸溶液(10%硝酸)冲洗坩埚内壁及坩埚盖，温热溶解残渣，冷却后定容至25/50ml。(水冲洗+1ml酸) 一.样品的常规分解方法 湿法消解---电热板消解 铜、锌、铬、镉、铅、砷等； 1 温度要严格控制，温度过高，分解试样时间短，常常会导致测定结果偏低。 2 在蒸至近干的过程中，冒烟时间要足够长，有时看起来虽已蒸干，但浓白烟不止，这时应移到低温处，继续冒烟至稀少。若溶解物冷却后看到已粘稠近干，这是析出大量盐类所致，缓慢加热则会发现尚未蒸至近干。 3 应在加入高氯酸之前加入氢氟酸，否则不能达到良好的飞硅效果，含硅质较多的试样要反复加入氢氟酸。 4 含有机质较多的土样要反复加入高氯酸，并反复蒸至近干，且需要盖上坩埚盖，用较长时间回流加热。 湿法消解注意事项 5 当土样含K较多时，往往出现白色沉淀物，勿需过滤，一般不会影响微量元素的测定。 6 如果试样蒸干，会导致许多元素的测定结果偏低，应重新称样分解。 7 坩埚中会发现一圈黑色的物质，是没有消化完全的表现。 8 做好空白，做好标准样品！！！（国家标准物质网） 加酸比例：HNO3+HF+HCl, 5:1:1; HNO3+HF, 5:1 方法2 取1g土样与250ml三角瓶中，加入浓硝酸10ml、高氯酸2ml，摇匀盖上小漏斗，放置过夜。移至电热板上加热分解。如试样体积减少而发黑时，补加硝酸2ml，继续加热，提高温度至200℃，除去小漏斗，蒸发除去全部高氯酸，残渣为灰白色。取下三角瓶稍冷，加入6mol/L盐酸4ml，加热至沸腾。然后用定量滤纸过滤入50ml容量瓶中，用水定容，待测。 方法适用于土壤中砷的AFS法测定。 注意蒸发最高温度不宜超过200℃，样品可能会损失。 方法3 取0.08-0.1g土样置于聚四氟乙烯坩埚中，加入两滴水润湿样品，然后加入3ml的硝酸，然后在120℃加热30min，稍冷后加入2ml氢氟酸、1ml的高氯酸在140℃加热80min，最后再加入1ml硝酸在150℃加热20min，冷却后纯水定容至25ml。 方法适用于土壤中铜、铅、锌、镉、铬的ICP-MS法测定，或者镉的GFAA法测定。 第5代 第6代 赶酸仪 160℃ 微波消解仪 一.样品的常规分解方法 微波加热与传统加热的区别 方法4 取