【2017年整理】二：误差和分析数据处理.ppt

第二章 误差(error)与分析数据处理;解：;V HCl;一、系统误差和偶然误差;㈡ 偶然误差：（随机误差或不可定误差）;x;习题：下列情况各引起什么误差， 如为系统误差，应如何消除？;5.读取滴定管的体积，最后一位数字 估计不准，时高时低。;系统误差与偶然误差的比较;二、准确度与精密度;例： 称样品A的质量为1.4567 g，该样品的真实值为1.4566 g；称样品B的质量为0.1432 g，该样品的真实值为0.1431g，试比较哪一个准确度高？;练习;在没有真实值的情况时;例:有一分析天平的称量误差为 ± 0.3mg， 称取试样为0.0500g，相对误差是多少？ 如果称样为1.0000g，相对误差又是多 少？说明什么问题？;结论：1.两物体称量的绝对误差相等， 它们的相对误差并不一定相同。 当被测定的量较大，相对误差就 较小，测定的准确度也就比较高。;真值μ (True value);㈡ 精密度(precision)与偏差;例1：计算下列测量值的平均偏差、相对平 均偏差 55.51、55.50、55.46、55.49、55.51;;例3：甲、乙两组数据，其各次测定的偏差分别为： 甲：0.1、0.4、0.0、-0.3、0.2、-0.3、0.2 -0.2、-0.4、0.3 乙：0.0、0.1、0.7、0.2、0.1、0.2、0.6、 0.1、0.3、0.1;标准偏差;解：;练习;解：;㈢ 准确度与精密度的关系;准确度与精密度的关系;精密度是保证准确度的先决条件。只有在消除了系统误差的前提下，精密度高，准确度才高。;1.已知铁矿石标样中含Fe2O3(%)为50.36, 现由甲、乙、丙三个化验员同时测定此 矿样，各测四次，结果如下：;解：;三、误差的传递（了解）;㈠ 系统误差的传递;m=m1-m2;例2：用减重法称得4.9033gK2Cr2O7(减重前 的称量误差是+0.3mg，减重后的是-0.2mg)， 定量地溶于1L容量瓶 (真实容积为999.75ml) 稀释至刻度。 已知M K2Cr2O7=294.2;解：;即 K2Cr2O7 浓度的相对误差是 -0.015%;㈡ 偶然误差的传递;例1:滴定法测定矿石中铁的含量为;例2：天平称量的 S=0.1mg，求称样时Sw; 在一多步骤的操作中，必须对不同测量所得的精密度和准确度加以保持。一旦找到操作中最薄弱的环节后，其他步骤的操作精密程度就可以调节以便不影响分析结果的准确度，同时也无需耗费宝贵的劳动与时间。;四、提高分析结果准确度的方法;因此，化学分析方法，准确度高，灵敏度低，适于常量组分的测定：而仪器分析方法灵敏度高，准确度低，适于微（痕）量组分的测定。;（二） 减小测量误差; 2）滴定 例2：滴定管一次的读数误差为0.01ml，两次的读数误差为0.02ml，δr为0.1%，计算最少移液体积？ ;方法误差;对照试验（与标准样品对照）;校准仪器：天平、滴定管、移液管、容量瓶等;（四）减少测量中的偶然误差—— 增加平行测定次数;药物分析对测量准确度和精密度的要求： 滴定分析 精密度： RSD≤0.2% （n=5) 准确度： 回收率 99.7~100.3%（n=5) UV法： 精密度： RSD≤1% （n=3~5) 准确度： 回收率 98%~102% HPLC 精密度： RSD≤2% 准确度： 回收率 98%~102%;五.可疑数据的取舍（了解）;1.置信水平和置信区间;区间的置信水平为68%;一组数据中, 有一个数据与其他数据偏离较大，随意处置，这样将产生三种结果： ;（3）随意处理的结果与正确处理的结果发生巧合，两者一致。这样做盲目性大，随意处理数据使您的结果无可信而言。 ;2.可疑数据的取舍;G检验法;????若置信水平确定为95%，有一个可疑数据，如在95%的范围内，则可取；如在5%范围内，可认为这个数据的误差不属于偶然误差，而属于过失误差，故这个可疑数据应舍弃。由此可见，可疑数据的舍弃问题，实质上就是区别两种性质不同的偶然误差和过失误差。 ;例:测定食醋含量时，消耗NaOH体积为：10.11、10.13、10.20，请用G检验法决定对可疑数据10.20的取舍。;第二 节 有效数字及其应用;;2.有效数字的位数;2.7463;(2) 数据中的“零”:前“