含氟聚合物在溶液中的聚集行为和其固化后表面性质.pdfVIP

第24卷第11期 高分子材料科学与工程 vo1．24。№．1l 2008年 11月 POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Nov．2008 含氟聚合物在溶液中的聚集行为与其固化后表面性质 王晓芳，倪华钢，王新平 (浙江理工大学化学系，教育部先进纺织材料与制备技术重点实验室，浙江杭州 310018) 摘要：含氟高分子材料的优异表面性能主要依赖于合氟组分在表面的富集和排列。高分子溶液经常用 来制备各种材料 ，在固化过程中含氟高分子在溶液缔合状态影响含氟组分在表面的富集。文中主要综 述了含氟组分组成、结构、溶剂等对含氟聚合物分子在溶液中聚集形态的影响，以及聚合物聚集形态对 其固化后表面结构性能影响的研究进展。 关键词：含氟聚合物；聚集行为；高分子溶液；表面性能 中图分类号：O631．4 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2008)11．Ooo5．O5 氟化聚合物具有非常独特的表面性质，如 很差 4【J。含氟化合物在溶液中很容易形成胶 低表面能、自清洁性、良好的耐候性等，因而被 束或其它缔合结构而受到普遍关注。含氟组分 广泛应用在光学元件、包装、船舶抗生物结垢涂 化学结构和高分子构型严重影响氟化分子在溶 层材料等方面。其优异表面性能来 自于含氟组 液中聚集结构。含氟表面活性剂随着一CF2一 分在表面的富集，以及它们在表面形成的结构。 链长的增加，其临界胶束浓度 CMC下降55【J。 研究表明，全氟烷基在表面的取向、排列的有序 在研究部分氟化分子 F2+l(CH2)mOP(O) 性等决定着材料的表面能及表面性质的稳定 [N(CH2CH2)2O]2(r,-／=1～11，=4～1O)的胶 性 ．2】。由于含氟化学组分在普通溶剂中溶解 束化行为时，计算了分子中各组分对胶束形成 性很差 33【J，聚合物的含氟组分链段通常被包裹 的贡献AGml。结果表明一CF2一的长度是控 在溶解度大的链段中，并以自包裹的单分子链、 制胶束形成的主要因素，1个一CF2一胶束形成 胶束或其它聚集体等形式分散在溶液中。在聚 的能力是一CHz一的 1．5倍 6【J。同时，氟碳分 合物溶液的固化过程中，要经历溶液、浓溶液、 子中端基的结构对胶束的形成有着很大影响， 最终成为固体的过程。由于溶剂的蒸发，高分 端基为一CF3时，分子的临界胶束浓度要远低 子链通过缔合而进行 自组装，形成各种有序结 于端基为H—CF2一的化合物 。然而，在研 构。而溶液中的不同聚集体结构势必影响含氟 究半氟化烷烃 F2+l—CmH2+1单分子层在 组分在表面的离析和表面结构的形成。本文将 转移到硅片上所形成表面单侧胶束时，有趣地 对含氟聚合物在溶液中聚集状态及其对固化后 发现胶束的直径随着 一CH2一段的增长而增 表面性能影响的研究现状进行综述。 加，而与一CF=一段长度的关系不大l8J。两端 为全氟烷基的线性分子比相应的一端含全氟烷 1 含氟聚合物分子结构和溶剂等对其在溶液 基的分子更易形成胶束 55【J。具有线型、纺锤 中聚集结构的影响 型、Y型结构的三种含氟非离子型表面活性剂 由于氟原子比氢体积大，且电负性很高等 的研究表明9【I，其 CMC、气液界面性质与亲水 特点使氟碳化合物与其它化合物之间的相容性 性端基 的数 目密切相关。小角 中子散射 收稿 日期：2007-08