酸碱滴定分析在聚酰胺-胺表征中的应用.pdfVIP

第23卷第4期 高分子材料科学与工程 v。I．23，No．4 ANDENGINEERING MATERIAI。SSCIENCE Jul．2007 2007年7月POLYMER 酸碱滴定分析在聚酰胺一胺表征中的应用 黄 坚，陈胜福，曾 涛，李建文 (中南大学化学化工学院，湖南长沙410083) 摘要：整数代聚酰胺一胺(PAMAM)树形分子含有未端伯胺基及内部有叔胺基，酸碱滴定分析可以表征 伯胺基及叔胺基的数量。文中详细讨论了该方法的原理，说明滴定过程中产生的酰胺键水解不影响滴定 及计算结果。滴定分析在不同初始pH条件下进行。通过实验表明，在pH2的条件下滴定可以保证叔胺 的充分质子化。 关键词：聚酰胺一胺，酸碱滴定；酸碱值 中圈分类号：TQ323．6 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2007)04—0185—03 1985年Tomalia博士[1]成功地用发散法合由于整数代PAMAM树形分子含有末端 成得到聚酰胺一胺(PAMAM)树形高分子，其独伯胺基及内部有叔胺基，因分子中氮原子具有 特的多官能团表面以及高度支化的分子内空腔 未共用的电子对，能接受一个质子，显出碱性。 结构有别于传统的高分子，已引起越来越多的 烷基是供电子的基团，因此增加氮原子的电子 研究者关注。PAMAM表征方法有HPI。C、出现的几率密度，即可增加对质子的吸引力，但 NMR、PAGE、CE、GPC、MALDI—TOF、ESI在溶液中也同时受溶剂的影响，其碱性强弱为： 等[2]。酸碱滴定法[3]可以很好地表征PAMAM 中伯胺和叔胺的平均个数，因为伯胺和叔胺的 HCl溶液将其中和，然后用NaOH溶液去反滴， pKa值差异很大，分别为4～5和9～10，所以可同时用pH计来指示溶液pH值的变化。当滴入 以被分别滴定[1“]，并被研究者用来测定PA— MAM的表面胺基数量。除了表征合成的PA—产生第一次突跃。继续滴加NaOH，由于伯胺的 MAM外[5]，在测定表面胺基的改性程度方面碱性比叔胺强，故叔胺首先释放出游离的胺，当 更是优于其它表征方法[6~8]。Cakara[9]认为，在NaOH与叔胺结合的氢离子刚好中和完时，pH pH=2时，核心位的叔胺有一个不能被完全质值产生第二次突跃。再继续滴加NaOH，当 子化，而Shi等人[2]在考虑酰胺键的酸性水解NaOH与伯胺结合的氢离子刚好中和完时，pH 时，选择在pH=2．1的条件下进行滴定，看来这值产生第三次突跃。 些问题使得研究者难于确定滴定的初始pH 然而正女nShi等[7]考虑的一样，尽管酰胺键 值。本文主要对表征方法中的酸碱滴定分析法 由于胺基很强的碱性使其要比所有的其它酰化 进行改进，鳃决了前人对滴定pH值不确定的 合物都稳定，但在酸碱的催化下，酰胺化合物仍 疑问。 然会分解。本文假设在酸性条件下，发生卵。 mol酰胺键的分解，在碱性条件下发生n：mol 1滴定分析原理 酰胺键的分解，化学方程式如下： 收稿日期：2006—05—15；修订日期：2007-03—29 联系人：黄坚．主要从事环境分析及资源综合利用研究，E—mail：huangjian631228@126．corn 高分子材料科学与工程 R—CONH—R (1) 以l nl 打1 n1 R—CONH—R’+OH一——，RCOO一+R’一N