共混改性3.pptVIP

* 透射电子显微学（TEM） 聚合物共混物显微学研究的首要任务是在感兴趣的相间获得足够的反差。由于不同的相在折光指数、化学组成或切割特性上的差别，这种反差有时会自然产生。然而绝大多数情况下，这种反差需要通过染色、蚀刻或抽提加以强化。 * 四氧化锇（OsO4）：OsO4主要用于染色具有不饱和双键的橡胶，与双键反应形成锇酸酯 四氧化钌(RuO4) ：RuO4是一种强氧化剂，可与含有醚键、醇基、芳香基或胺基的聚合物反应 染色剂 * RuO4染色的PBT－PPO 树脂共混物超薄切片TEM像，由于染色的上下表面的重叠而产生假的界面层（箭头所示）。 * PC、PMMA和SAN三元共混物超薄切片的TEM像，(a) 经 RuO4染色，(b)未染色。注意：在未染色切片的PC相中碳黑粒子可见。 * 萃取的HIPS橡胶粒子（在环氧树脂中重新包埋并用OsO4 染色）的TEM像。注意橡胶粒子外围薄的PS接枝层（箭头所指） * 扫描电子显微学（SEM） SEM的景深较大，这很适于检测表面起伏较大的试样。这一特点，加之断裂面很容易制备，从而导致广泛地应用断面像研究聚合物共混物的内部结构。当内部相间结合较差，且基质遭到脆性断裂时，则可获得最佳结果。这时将形成脱开的粒子和空穴的表面特征，常用于粗略地确定粒子尺寸分布和粘结状况。 * PBT－聚烯烃共混物断裂表面的SEM像，示出由于分散的聚烯烃相的部分脱开而形成的粒子和空穴。 * 二乙基三胺（DETA）蚀刻重结晶的PBT－PC共混物自由表面的SEM像，示出除去PC后留下的PBT片晶束。 蚀刻法 * 从HIPS树脂中萃取的聚丁二烯粒子的SEM像， 其萃取过程是在甲苯中溶解PS，继以离心分离。 萃取法 * 光学显微学（OM） 光学观察的简易可行提供了很大方便，并且通过不同类型照射的结合， 有时可能得到其它方法不易获得的信息。常用的观察技术是制备感兴趣的共混物薄片，并用透射相差模式观察试样。 光学显微学的一个重要用途是表征常常加入共混物中的异相物，如纤维、填料、或颜料。无论是反射光或透射光模式，是抛光的还是切片的试样，这些特征均明显可见。 * ABS 商品化ABS是由苯乙烯－丙烯腈的无规共聚物(SAN)及其和橡胶的接枝共聚物构成，橡胶通常为聚丁二烯(PB)、丁腈橡胶(NBR)或丁苯橡胶(SBR)等。 ABS树脂是目前产量最大，应用最广泛的聚合物共混物。它将PS、PBR和PAN的各种性能有机地统一起来，不仅具有韧、硬、刚相均衡的优良力学性能，而且具有较好的耐化学药品性、尺寸稳定性、表面光泽度、耐低温特性、着色性能和加工流动性等优点，是一种很重要的工程塑料。 * 1、机械共混法： 主要包括三个步骤：丁腈胶乳的制备、AS树脂乳液的制备、上述两组分的共混。 2、接枝聚合法： 以顺丁橡胶为接枝骨架，经过复杂的共聚合反应和步骤，将苯乙烯、丙烯腈接枝的方法。 包括乳液聚合、本体－悬浮聚合。 3、接枝共混法： 先通过聚合制备高橡胶含量的接枝ABS粒子，再与所需量的SAN共混制备ABS产品。 实际工业化生产常采用此法。 ABS的制备方法 * 不同方法制备的ABS结构有较大差异 图3－10 不同方法制得的ABS的形态结构 (a)本体－悬浮法；(b)乳液法；(c)机械共混法 （a) (b) (c ) * MBS 一种高效的热塑性弹性体增韧剂，其最大优点是除了具有高增韧效果外还具有高度的透明性。 PMMA PAN PB SBR SAN(AN24%) PS 折光指数 1.49 1.513 1.516 1.535 1.575 1.59 MBS、MABS 具有核(SB)一壳(M)型结构 * 3.3.3 嵌段共聚物 活性阴离子聚合法 逐步加料法 R－Li + S → RS……S- Li⊕ → RS……SB……B- Li⊕→ RS……SB……BS……S- Li⊕ 偶合法 2SSS……SSSBBB……BBB- + XRX → SS……SBB…BRBB……BBS……SS 两步加料法(采用双官能团引发剂) 特点：