高渗透性石墨烯杂化炭膜的制备及表征.pdfVIP

第36卷第2期 膜科学与技术 V01．36No．2 2016年4月 M哐^怔jRANESCIENCEANDTECHNOLOGY Apr．2016 高渗透性石墨烯杂化炭膜的制备及表征 张 兵H，周佳玲1，吴永红1，李琳2，王同华2+ (1．沈阳工业大学石油化工学院，辽阳111003； 2．大连理工大学化工学院，精细化工国家重点实验室，大连116024) 摘要：以4，4，-二氨基二苯醚一3，3’，4，4’一二苯甲酮四酸二酐(BTDA—ODA)型聚酰亚胺为 前体，石墨烯为掺杂剂，经共混、成膜、干燥和热解过程制备杂化炭膜．采用热失重、扫描电镜、 X射线衍射、红外光谱及渗透等技术分别对前体热稳定性、炭膜微观形貌、微观结构、表面基团 和气体分离性能进行分析．考察了石墨烯含量对炭膜微结构与性能的影响，结果显示，引入石 墨烯使前体热稳定性提高；石墨烯与炭膜母体间兼容性良好，在大幅度提高气体渗透性同时保 持了较好的分子筛分能力；掺杂石墨烯后，使炭膜对Hz，C0：与O：的渗透性分别提高了6．8 236．7Barrer，此 倍，46倍和59倍。-3石墨烯质量分数为0．5％时，杂化炭膜对C02渗透性达1 时COz／N2选择性达24．1，具有较好的应用前景． 关键词：聚酰亚胺；炭膜；石墨烯；渗透性 中图分类号：TQ028．8文献标志码：A 文章编号：1007—8924(2016)02—0007—06 doi：10．16159／j．cnki．issnl007—8924．2016．02．002 炭膜具有耐高温、耐酸碱、抗腐蚀及良好的气体 想前体之一[7]．然而，由于高分子材料自身化学结构 分离性等优点，在空间技术、核工业、电子信息与环 与性能所限，仅依赖优化前体分子结构提升炭膜分 境保护等广阔领域都有好的应用前景[1]．炭膜通常 离性能的空间毕竟有限．因此，人们常借助引入硅 是以聚合物为前体经高温热解而成[2_3]．因此，选择石、沸石、金属氧化物等掺杂剂，在炭膜基体内营造 前体是制备炭膜的首要步骤[4]．理想的前体应为分 孔隙结构改善分离性能[8]．但同时也发现掺杂剂往 子结构中含有芳环结构、热稳定性高的热固性树脂， 往与炭膜母体间相容性差，一方面使膜质地趋于更 如聚酰亚胺等[5]．当前体分子结构中含刚性或大体 脆弱给后续操作带来困难；另一方面使炭膜中更易 积基团时，将会阻止热解过程中石墨化进程，有利于 产生针孔或裂缝等缺陷，严重降低分离性能[9]．石墨 形成孔隙丰富的无定形炭结构，从而提高炭膜的渗 烯是近年迅速发展起来的一种新型理想炭材料，由 透性；而当分子主链中含卜O等柔性基团时，则有 六角晶格规则结构组成的含有丰富纳米级孔隙微观 助于减少微结构层面间距，形成较致密结构，从而降 结构、具有优异机械强度、柔韧性与稳定性[10I，在吸 低渗透性[6]．研究者之前所开发的4，4’一二氨基二附与膜分离等领域显示潜力[1卜13]．考虑到石墨烯与 苯醚一3，3’，4’，一二苯甲酮四酸二酐(BTDA— 炭膜母体均为炭质，有望克服掺杂剂相容性差、质地 ODA)型聚酰亚胺(如图1)即为满足上述特征的理 过于脆弱等问题，所以本文制备了石墨烯杂化炭膜． 收稿日期：2015：09-24；修改稿收到日期：2015—10—26 (2014M561232)；精细化工国家重点实验室开放基金(KFll07) 第一作者简介：张兵(1977一)，男，辽宁辽阳人，博士，教授，主要从事气体分离炭膜的制备与应用基础研究．*通讯作 者，E-mails：bzhangdut@163．com，wangth@dlut．edu．cn 膜科学与