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制药分离工程第四章超临界流体
固液提取 第七节 超临界萃取的影响因素 3. 粒度:溶质从样品颗粒中的扩散,可用Fick第二定律加以描述。粒子的大小可影响萃取的收率。一般来说,粒度小有利于 SFE-CO2萃取。 4. 流体体积:提取物的分子结构与所需的SCF的体积有关。 增大流体的体积能提高回收率。 固液提取 1.萜类和挥发油的提取 萜类化合物是具有广泛生物活性的一类重要的天然药物化学成分。植物中挥发油中多富含单萜和倍半萜化合物。挥发油是一类可随水蒸气蒸馏的油状液体,居有香气或其它特异气味,存在于植物的根,茎等部位,具有广泛的生物活性。 第八节 超临界萃取在制药工业中的应用 固液提取 挥发油的沸点较低,分子量不大,在超临界CO2流体中有良好的溶解性能,多数可用纯CO2直接萃取而得,所需的操作温度一般较低,避免了其中有效成分的破坏或分解,故所得的提取物外观、气味、产率一般都优于传统方法,是一类最适合于超临界CO2提取的成分。 第八节 超临界萃取在制药工业中的应用 固液提取 2.黄酮类及醌类化合物的提取 黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物。大量研究证明黄酮类化合物能够降压、降血脂、抑制血小板聚集,有很大的开发前景。醌类化合物是分子中具有不饱和环二酮结构的一类有机化合物,表现出了抗菌、抗氧化、抗肿瘤等多种生物活性。 第八节 超临界萃取在制药工业中的应用 2.黄酮类化合物的提取 用超临界CO2萃取银杏叶,得深黄色膏状提取物,鉴定出15种成分,主要为酚类和酸类化合物。而极性较大的黄酮类化合物含量较低。 超临界流体萃取银杏叶有效成分银杏黄酮和内酯,流程短,萃取分离一步完成,得率高,有效成分的质量高于国际现行公认的质量标准。 超临界CO2提取银杏叶中黄酮类化合物,得到黄绿色精提物,得率为4.1%,黄酮为35%以上,回收率为87%。 3. 生物碱的提取 生物碱为中草药中重要的有效成分,但往往在植物体内以盐的形式存在,仅有少数碱性极弱的生物碱以游离态存在。 传统提取方法除极少数具挥发性的生物碱可用水蒸气蒸馏法提取外,一般用溶剂法、酸水提取法等。 ? 根据超临界CO2的原理,用超临界CO2流体很难萃取出以盐或苷形式存在的生物碱。有两个办法: 对于游离生物碱,使其极性降低 使用夹带剂,增强萃取能力。 尽管这样提取生物碱不十分有效且应用不广泛,但有一点可以肯定,就是超临界CO2流体萃取可大大减少酸或碱的用量,其提取效率也较高。 超临界流体萃取 中草药 成分 温度/℃ 压力/MPa 夹带剂 时间/h 马兰 菘蓝 蓼蓝 靛玉红 100 34.473 氯仿 洋金花 东莨菪碱 40 34.924 马钱子 士的宁 110 47 丙酮 光菇子 秋水仙碱 45 10 76%乙醇 9 部分生物碱的超临界CO2萃取条件 举 例 固液提取 4.苯丙素类化合物的提取 苯丙素类化合物是一类含有一个或多个C6-C8单位的天然成分,包括香豆素、木脂素等,广泛存在于植物中,已在很多领域如医药、食品、化妆品等成为重要的原料,其中许多化合物具有各种生物活性,在医药、生物等领域有广阔的应用前景。 第八节 超临界萃取在制药工业中的应用 固液提取 5.苷及糖类物质的提取 由于糖及苷类化合物分子量较大,羟基多,极性大,难溶于低极性的溶剂,因此用纯CO2提取的产率较低,加入夹带剂或加大压力则可提高产率。 第八节 超临界萃取在制药工业中的应用 5.皂苷及多糖的提取 皂苷及多糖的极性较大,用纯超临界CO2无法萃出,应使用夹带剂,必要时可用梯度超临界CO2萃取。 如萃取藏药雪灵芝时,用四种方法比较: ①传统溶剂法; ②不带夹带剂的超临界CO2萃取法; ③加不同极性夹带剂; ④加不同夹带剂进行梯度萃取。 此外,还有应用超临界CO2萃取技术提取人参皂苷、黄山药中薯蓣皂苷元的研究。 固液提取 6.超临界流体萃取技术在中草药除杂及提取物精制中的应用 随着社会的进步,人们越来越关心残留在食品,药物中的有毒物问题,许多国家制定了严格的法规和限量标准用于检测食品,药物中的农药残留,有害金属或其它有毒化合物。超临界流体萃取除了用于天然产物有效成分的提取外,还可用于有毒、有害成分的去除以及农药、有害溶剂残留、有毒金属残留的去除。 第八节 超临界萃取在制药工业中的应用 固液提取 研究表明,SFE-CO2对非极性或低极性的农残,如有机
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