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F掺杂PbSnO3催化剂对亚甲基兰溶液的光催化性能 学院：化工学院 专业：化学工程与技术 摘 要：论述了PbSnO3 关键词: FPbSnO3粒子；光催化性能；降解率 利用光催化降解手段消除有机污染物是日益受到重视的一项新技术，因其在有机废水的深度处理及环境净化等领域中发挥的巨大潜能已受到人们广泛关注[1-2]。光催化纳米材料是指一类具有光催化活性、能在紫外光甚至可见光照射下降解各类化学物质或杀灭细菌的半导体纳米材料[3]。目前用于光催化反应的催化剂主要有 TiO2 、ZnO和SnO3等，其中 TiO2的应用最广，但TiO2光催化剂研究所面临的难题是对太阳光的光谱响应范围较窄，催化剂的分离较难等[4]。开发新型光催化剂，要求其能被可见光激活，且具有高的光催化性是当前光催化领域研究的热点之一。为了进一步改善纳米材料性能，离子掺杂是经常采用的一种改性方法。非金属元素掺杂改性 由于具有显著的光催化活性，而迅速成为研究的热点。其中F掺杂是近年来非金属元素掺杂改性研究的一个方面，F掺杂研究主要集中于掺杂方法的研究和改性原理的探讨[5]。F掺杂的方法主要有溶胶-凝胶法、水热法、喷雾高温分解法等[6]。各种方法制备的氟掺杂都表现了较高的光催化性，但对该结果的解释却存在明显的分歧，部分学者认为F掺杂形成了表面缺陷从而抑制了光生电子与空穴的复合[7]，另一部分学者认为F掺杂改变了催化剂的能级结构，拓宽了光的吸收范围。一些文献表明F掺杂的PbSnO3催化剂粒径分布均匀且对可见光有较强的吸收能力，能提高催化剂的光催化性能。 1 PbSnO3纳米粒子的制备方法及其研究进展 随着纳米材料制备技术的不断发展，人们开发了多种方法来制备这类材料。按照物质的原始状态分类，可分为气相法、固相法和液相法；按照研究纳米粒子的学科分类，可将其分为物理方法、化学方法和物理化学方法；按照制备技术分类，又可分为机械粉碎法、气体蒸发法、溶液法、激光合成法、等离子体合成法、射线辐照合成法和溶胶-凝胶法等[8]。下面简单概述PbSnO3纳米粒子常用的几种制备方法及其研究进展。 1.1 固相法合成PbSnO3纳米粒子 固相法是以SnO2和PbO为原料，在常压高温环境下进行固相反应获得PbSnO3纳米粒子的方法。此方法具有合成时间短、污染少、工艺简单等优点。但由于PbSnO3在高温下易发生热分解，生成Pb2SnO4和SnO2；同时高温下合成的PbSnO3易由焦绿石型转化为钙钛矿型，因此该方法会带来杂质，造成产物不纯、尺寸分布差、粒度较大，严重影响了材料的特性；还有固相法制得的粉体团聚严重、尺寸分布差、粒度较大，严重影响了材料的特性；并且对原材料要求高，产品难以达到分子级混合，物料活性低，能量消耗大，反应难以控制，因此该方法有被其它方法代替的趋势。 1.2 溶胶-共沉淀法合成PbSnO3纳米粒子 化学共沉淀法由于工艺简单，所得粉料具有纯度高、成分稳定、粒度可控、活性高等优点而越来越受到人们的重视[9]。共沉淀法是按Pb与Sn摩尔比1:1称取一定量的Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O，将它们溶于适量的HNO3溶液中，过滤除去不溶杂质，加入适量的聚乙二醇200作分散剂，搅拌使其混合均匀，加热至50~60℃。在剧烈搅拌下逐滴滴加一定量l mol/L的沉淀剂NaOH，滴加过程在1 h内完成，调节pH值为8~9，滴定结束后，保持温度再搅拌0.5h，使之充分反应，然后用去离子水洗涤至无Cl-，再用无水乙醇洗涤。抽干后将滤饼在100 ℃下恒温干燥2 h，得黄色干粉，研钵研磨后得PbSnO3超细粉末。该法操作简单，在常温和弱碱条件下合成，无需煅烧；制得PbSnO3粉体粒度小、分布良好、纯度高，且化学活性好。但其工艺条件不易控制，反应中有机溶剂毒性强，存在粉体团聚和颗粒增大等问题，难以实现大规模的工业化生产。 1.3 水热法合成F掺杂PbSnO3光催化剂 水热法是指在特制的密闭反应容器中，以水作为介质，通过对反应体系加热，在反应体系中产生一个高温高压的环境，在此环境下许多化合物表现出与常温不同的性质，如溶解度增大、离子活度增强、化合物晶体结构易转型等，使得通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶，再经过分离和热处理得到产物的一种方法。水热法具有以下特点: 原料廉价易得，由于采用中低温液相控制，能耗相对较低；可通过调节溶液的组成、浓度、pH、反应温度和压力等因素有效地控制反应和晶体生长；反应在密闭的容器中进行，可控制反应气氛，因此有利于进行对人体健康有害的有毒反应；合成粉体的粒子纯度高，粒径小且分布均匀，晶形容易控制。 PbSnO3纳米粉体本身的一些性质缺陷（例如高温时不稳定易分解，粒径小易团聚等），用一般方法制备出理想的粉体有一定的难度，而水热合成法恰好能克服这些