醛、酮、醌基本知识.pptVIP

* 8 醛、酮、醌 8.1 醛和酮 一、分类、命名、异构现象 3，7－二甲基－6－辛烯醛 5－甲基－4－乙基－2－己酮 5－甲基己醛 5－甲基－4－乙基－2－己酮 2－甲基－4－羰基戊醛 3－甲基－2,4－二羰基戊醛? 3－苯基丙烯醛 1,3－环己二酮 二、物理性质 1、常温下的状态、气味 2、沸点 醛、酮分子间不能形成氢键，故沸点低于分子量相当的醇，但高于分子量相当的烷烃和醚。 3、溶解度 羰基的极性及其可与水形成氢键，使低级醛、酮可溶于水，但分子量增加，溶解度减小。 三、醛、酮的结构 σ π δ+ δ- 1、羰基碳的杂化方式：sp2 2、因氧的电负性大于碳，π电子云偏向氧，羰基碳 显正电。 碳-碳双键及碳-氧双键的比较 羰基碳显正电性，易受亲核试剂的进攻。 δ+ δ- 四、醛、酮的化学性质 1、羰基的亲核加成反应 (1) 与HCN加成 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 聚合 练习： 反应历程： 影响羰基亲核加成反应的因素： (a) 羰基碳的正电性 (b) 位阻作用 (c) 试剂的亲核性 (2) 加亚硫酸氢钠 反应用来分离、提纯或鉴别 ! (3) 加醇：半缩醛与缩醛的生成 缩醛与半缩醛对碱、氧化剂、还原剂 都较稳定，但在酸性溶液中易水解。 可用来保护醛基 酯基可用LiAlH4还原为醇: 但原料分子含有羰基，也能还原，必须保护。 干 分子内的加成— 环状半缩醛 注意半缩醛的结构特征! (4) 与水加成 不稳定 水合茚三酮：稳定 茚三酮 （5） 与格氏试剂加成 其它醛 ：形成仲醇 酮：形成叔醇 （伯醇） ——用于复杂醇的制备 2、与氨的衍生物(羰基试剂)作用 氨的衍生物有：羟胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼、氨基脲等，它们及其与羰基物作用的产物见下表… 丙酮与羟胺反应，产物只有一种，乙醛与羟胺反应，产物却有两种，为什么？ O-甲基苯甲醛腙 mp 195℃ m- 211℃ p- 239℃ 醛、酮与氨衍生物形成的产物大都是有一定熔点的结晶体，可用于鉴定。如： 3、 α-H的反应 醛、酮分子中羰基旁边的α-H较活泼，易于离去，显酸性： HC≡C-H CH3-CO-CH2H H-CH2-CHO Pka 25 20 17 (1) 羟醛缩合反应 另一例： (2) 卤代及卤仿反应 ① 是减碳反应。 ② 产物有卤仿，故称卤仿反应。 当卤素为碘时： —— 用于鉴定及结构推导！ ③ 凡具有如下结构的物质，均可发生卤仿反应： 甲基醇： 如果不在碱性环境中则生成一卤代物 上式羰基的α-Br易水解，为什么？ 4、氧化反应 易被氧化 难被氧化 弱氧化剂： （1）Tollen试剂 （2）Fehling试剂 （3）Benedict试剂 *