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二氧化碳的化学应用 姓名:黄晓俊 学号：S1211W213 摘 要：介绍了以CO2作为原料合成化学品的一些最新研究进展。从CO2与H2、CH4、H2O、CH3OH等反应可以制得甲醇、C2烃、合成气、碳酸二甲酯等许多有价值的化学品，同时二氧化碳的化学利用对环境保护也极为有益。 关键词：二氧化碳；化学利用；甲醇；C2烃；合成气；碳酸二甲酯 前言 二氧化碳是地球蕴藏的最为丰富的C资源。据估计,地球上二氧化碳的含碳是煤石油和天然气含碳的十倍,达到1014t;另外,二氧化碳的潜在资源碳酸盐在自然界的分布极广,含碳更高,达到1t。是主要的温室气体，主要来源于化石燃料燃烧排放。在现代工业迅速发展的今天，人气中排放的正以每年的速度递增这会给人类的生产、生活造成严重的影响，但限制排放在很大程度上影响现代工业和世界经济的发展。因此如何有效地利用正引起世界的关注。目前在化学方面，科研工作者把精力集中在将作为替代源来合成有用的化学品，如还原制备甲醇、和制合成气和烃、与甲醇反应合成碳二甲酯等。本文主要介绍一些这方面的最新研究进展。 → CH3OH+H2O △H298=-49.57kJ/mol CO2 + H2 → CO+H2O △H298=41.27kJ/mol 对CO2加氢合成甲醇，近几年的研究主要集中对Cu-Zn系主体催化剂的改性，包括添加辅助元素和催化剂的超细粉体化[1]。 丛昱等人采用溶胶一凝胶法、共沉淀法和共沸蒸馏法制备了一系列不同粒度范围的超细Cu-ZnO催化剂，并应用BET,XRD,TEM和TPR等物理化学方法对催化荆的结构和物化性质进行了表征．同时考察了催化剂上CO2加氢合成甲醇的反应性能．结果表明，超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂具有粒度小、颗粒分布均匀和稳定性好的特点，并发现超细Cu—ZnO-ZrO2催化剂比大颗粒的工业Cu-ZnO-Al2O3催化剂具有更高的催化活性，而且随着催化剂粒度的减小，甲醇合成活性进一步增大。研究还发现，ZrO2具有稳定反应活性中心的作用。 Sun Qi[2]等研究了制备CO2加氢制甲醇用的超细催化剂新工艺，新方法采用草酸盐凝胶共沉淀法制备Cu-Zn-Al微粒催化剂，比传统硝酸盐共沉淀法制的催化剂具有更高的活性和比表面积。当催化剂组分为m（Cu）：m（Zn ）：m（Al ）=6 ：3：1时，在220℃、2MPa 、3600h-1 条件下,CO2转化率为14.7%,甲醇和CO的选择性分别为46.7%和53.3%。 阴秀丽等人利用共沉淀法制备了四组分的Cu-Zn-Al-Mn和Cu-Zn-Al-Ce催化剂以及三组分的Cu-Zn-Al催化剂。利用组成H2/ CO/ CO2/ N2= 66/ 27/ 3/ 4(体积比)的富CO原料气对催化剂进行了活性评价,并研究了温度、压力和空速等反应条件对催化剂活性的影响。结果发现添加适量的锰助剂能显著提高催化剂的活性和热稳定性。利用SEM和XRD方法进行了催化剂的结构和形貌表征,同样表明锰助剂可以起到阻止CuO晶粒长大和促进CuO分散作用。利用富CO2 的生物质原料气体积比为H2/ CO/ CO2/ N2= 50/ 25/ 20/ 5对Cu2Zn2Al2Mn催化剂进行的评价表明: Cu-Zn-Al-Mn催化剂上CO/ CO2加氢合成甲醇的甲醇产率和选择性均有下降,在试验范围内,甲醇产率下降11 %～25%，选择性为93%～95%。 CorrieL.Carnes[3]等人提出将Zn与Cu溶胶化合，可以得到一种表面积很大的微晶ZnO／CuO 物质。该物质在低温（150-300℃ ）对 CO2生成甲醇有很好的活性。 由于CO2制甲醇的反应是放热反应，从热力学角度考虑，较低的温度更有利于反应进行，但是在较低的温度下反应速率会降低，因此如能及时移出反应热将有利于反应进行。 1.2 制C2烃 白荣献等[4]在复合催化剂上CO2加氢合成C2+烃类中介绍了由CO2+H2 合成C2+烃的几种复合催化剂体系的研究进展, 比较和评价了复合催化剂体系的活性和选择性及其对C2+烃类生成的影响。着重于复合催化剂体系对C4+烃的生成及产物分布的影响并简述反应机理。 Nam等[5]用负载Fe的碱金属离子交换过的Y型分子筛作催化剂对CO2加氢进行研究,转化率达到20.8% ，烃的选择性高达69.6% 。 Fujiwara等[6]采用HY分子筛分别和Cu-Zn的铬酸盐、Fe-ZnO组成复合催化剂，在Cu-Zn铬酸盐／HY催化剂上，CO2 转化率达35.5% ，n（C2 +）／n（C2+C2+）=58.0% 。用 Fe-ZnO（4:1）／HY做催化剂时,CO2 转化率下降，烯烃选择性提高，在350℃反应温度下CO2 转化率达13.5% ，n（C2+ ）