醇硫醇酚研讨.ppt

设计与制作 邓健 余瑜 邓健 制作 余瑜 审校 2. 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。 叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 *(五) 与HX反应，羟基被卤素取代 不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同： HI HBr HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 浓盐酸与无水氯化锌所配成的试剂称为卢卡斯(Lucas)试剂。卢卡斯试剂可以区别C6以下伯、仲、叔醇。 邓健 制作 余瑜 审校 第二节 硫醇 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (一、分类结构命名) 一、分类、结构、命名 硫醇为醇的类似物，其官能团叫巯基：- SH. 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加一个硫字。当硫醇结构较复杂时, 把 -SH (巯基) 作为取代基命名。 CH3SH 甲硫醇(methanethiol) 3-戊硫醇 3-pentanethiol 1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (一、分类结构命名) 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (二、物理性质) 二、物理性质 硫醇的相对分子质量比相应的醇大，但 S 形成氢键的能力很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水形成氢键，因此其沸点和水溶度都比相应的醇要低得多。 硫醇的另一特性是： 一般≤9C的硫醇都有恶臭。工业上利用它作为臭味剂。 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 三、化学性质 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (三、化学性质) 1. 弱酸性：硫醇的酸性比相应的醇强 (H2S比H2O) 硫醇难溶于水，易溶于氢氧化钠溶液。这是由于硫醇与氢氧化钠发生中和反应，生成溶于水的盐（硫醇钠）。 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 与无机硫化物类似，硫醇可与Pb、 Hg 、Cd、 Ag 、Cu 等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 2. 与重金属作用 所谓重金属中毒, 是体内许多酶(乳酸脱氢酶等)上的巯基与铅、汞等重金属发生了上述反应,使其变性失活而丧失正常的生理功能所致。 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化合物用作重金属中毒的解毒剂。 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 中毒酶 二巯基丙醇 活性酶 从尿中排出 二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 人民卫生电子音像出版社 3. 氧化反应 硫醇远比醇易氧化，在稀 H2O2 或碘，甚至在空气中氧的作用下，硫醇可被氧化成二硫化物 (disulfide)。 1-丙硫醇 二丙基二硫化物 该反应能定量进行，因此可用于测定巯基化合物的含量。 “－S－S－”称为二硫键。二硫键易被还原为硫醇。 Dihydrolipoic acid Lipoic acid (硫辛酸) 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 在更强的氧化条件下 (KMnO4、HNO3 等)，硫醇可被氧化成磺酸： 次磺酸 亚磺酸 磺酸 甲硫醇 Methanethiol 甲磺酸 methanesulfonic acid 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 硫醚也易氧化成亚砜