工业腐蚀与预防措施.pptVIP

* 三、应力腐蚀的影响因素 1．不锈钢应力腐蚀 (1)氯化物 工艺介质中的氯化物和冷却水中的氯离子是产生应力腐蚀裂纹的重要原因。实验研究结果表明，氯化物的浓度越高，产生应力腐蚀裂纹的时间越短。即使氯离子含量只有十万分之一，也会在短时间内产生裂纹。腐蚀温度对应力腐蚀裂纹的影响很大。随着温度的上升，裂纹的敏感性显著增加，产生裂纹的时间大大缩短，成长的速度明显增大。 在100～350℃的食盐水中进行的应力腐蚀裂纹实验显示，如果温度在300℃以上，不易产生裂纹，这是因为大量的点腐蚀迅速导致全面腐蚀，因而观察不到腐蚀裂纹。水中的溶氧对氯化物形成的应力腐蚀裂纹起促进作用。只要水中有溶氧，氯离子的含量只有百万分之一就会产生应力腐蚀裂纹。 * (2)碱 从使用烧碱的纯碱工业的腐蚀实例和事故调查中知道，由碱液引起的应力腐蚀裂纹较少。实际上，因为碱与氯离子同时存在，很难断定哪一个是应力腐蚀的主要影响因素。但是，在高温锅炉一类的容器中，即使没有氯离子存在也会产生裂纹。如果有氧和氧化剂的存在，则会加速裂纹的生成。由碱引起的应力腐蚀裂纹，过去说是锅炉水质问题，其实都可以归结为氢氧化钠的原因。在石油炼制中，氯化物分解生成氯化氢，为了抑制氯化氢的腐蚀作用，采用添加氢氧化钠的方法。但是由于加入过量的氢氧化钠，又产生了应力腐蚀裂纹的问题。在制氢装置中，采用钾系催化剂，可形成氢氧化钾，也会造成应力腐蚀裂纹。 * (3)硫化物 加氢脱硫装置发生的应力腐蚀为晶间型裂纹，这是因硫化物，更确切地说是因连多硫酸（H2SnO6 n=3～6 ）所致。不锈钢中夹杂的铁的硫化物，可与空气中的水分和氧反应生成连多硫酸或亚硫酸，导致产生裂纹。在实验室中，敏化的不锈钢，即使是亚硫酸或低pH值的硫化氢溶液，也能使其产生应力腐蚀裂纹。 由硫化物引起的应力腐蚀裂纹与材质有密切关系。不锈钢经过敏化处理，会析出碳化铬，使结晶晶间铬含量减少，材质的耐腐蚀性降低，易产生晶间裂纹。硫化物与氯化物共存的环境下，对各种不锈钢装置的检验表明，在80℃以上，裂纹发生率急剧增加，即使是耐应力腐蚀的不锈钢也变得无效。 * 2．碳钢、低合金钢应力腐蚀 (1)硫化氢 对石油工业中高强钢制球形储罐的调查结果查明，液化石油气中所含的硫化氢在有水分存在的条件下，会引起应力腐蚀裂纹。 (2)碱 对于铆接结构装置，往往在应力集中的铆钉孔处发生裂纹，铆钉孔处的氢氧化钠浓度一般在30％以上。对于碳钢，碱液浓度在10％～75％之间容易发生裂纹，但即使浓度在1％左右也会发生裂纹。 碱引起的应力腐蚀裂纹在330℃以上的高温时，随着温度的上升，裂纹生长速度加快；但当温度降低至30℃以下时，裂纹不再生长。碱引起的应力腐蚀裂纹需要有非常高的应力，所以在残余应力较高的焊缝部位容易产生裂纹。 * (3) CO-CO2混合气 在湿性CO-CO2混合气的环境中，会产生应力腐蚀裂纹。如煤气装置(含CH4 、H2 、CO2 、CO 及微量残余O2) 混合气中CO、CO2单独存在时不会产生裂纹，仅在共存时才产生裂纹。混合气中CO的分压越高，产生裂纹的极限应力就越低，裂纹生长的速度也越快。 碳钢必须在高应力条件下才会发生CO-CO2的应力腐蚀裂纹。在湿性CO-CO2的条件下，即使是高铬钢也会产生裂纹。如果使混合气体保持干性，即在其露点以上，就可以防止裂纹。 * (4)硝酸盐 在有硝酸盐存在的碳钢建筑物或装置中，会产生应力腐蚀裂纹。在硝酸盐中，硝酸铵最容易产生裂纹，而且随着硝酸铵的浓度增大，裂纹的敏感性增强。腐蚀温度越高，越容易产生裂纹。碳钢仅在屈服点附近高压力下，才会产生应力腐蚀裂纹，而在焊接区一类的微观组织中，存在着容易产生裂纹的部分。 * (5)液氨 对于储存液氨的高强钢球形储罐，每次开罐检查时，都发现大量的裂纹。美国一个装置试验委员会报告，大约有3％的储罐平均三年内就会发生裂纹。这些裂纹主要发生在冷加工的封头或筒体的焊接部分附近。而且，越是高强材料，冷加工或焊接条件越是恶劣，越容易发生裂纹。由于液氨的应力腐蚀裂纹很难在实验室模拟再现，而且发生裂纹的时间很长，在这方面的研究成果报道不多。 * 第四节 腐蚀监测技术 一、电参数监测法 材料腐蚀造成材料缺陷或材质变化，其电参数亦引起相应改变。这类方法是应用腐蚀的电响应监测腐蚀。常用的有以下几种方法。 1．电阻法 该法应用金属横截面积因腐蚀而减小，从而引起电阻改变的原理，进行腐蚀速度的检测。它不受介质状态的限制，常用于运转设备的腐蚀检测。 * 2．极化阻力法 对电解液中正在腐蚀的金