第4章电化学研讨.ppt

第4章 电化学 正极、负极、 阴极、阳极 标准电极电势表 浓差极化 例4.10 25 oC时，电池Zn Zn2+[c(Zn2+)=1] Cu[c(Cu2+)=0.01] Cu的标准电动势为1.103 V，求该电池电动势和反应标准平衡常数。 4、测定难溶盐的溶度积常数 4.4 电解与电化学技术 4.4.1 电解与电解定律 4.4.2 分解电压 电极电势 析出电势 4.4.3 电极的极化和超电势 “极化”的原因： （1）浓差极化 离子扩散速率缓慢所致 （2）电化学极化 电解产物析出过程中某一步骤反应速率迟缓所致 超电势导致： 阳极析出电势升高，即φ(析,阳)=(φ阳 +η); 阴极析出电势降低，即φ(析,阴)=(φ阴 -η)。 实际c(H+)偏小 Φ阴 = Φ阴 + (RT/F) Ln c(H+) 实际c(OH-)偏小 Φ阳 = Φ阳 - (RT/F) Ln c(OH-) OH- 测定水的分解电压 A V R H+ 阳极: OH- = 1/2 H2O+1/4O2+e- 阴极: H+ + e-= 1/2 H2 影响超电势的因素有三个方面： ①电解产物：金属的超电势一般很小，气体的超电势较大，而氢气、氧气的超电势更大。 ②电极材料和表面状态：同一电解产物在不同的电极上的超电势数值不同，且电极表面状态不同时超电势数值也不同。 ③电流密度：随着电流密度增大超电势增大。在表达超电势的数据时，必须指明电流密度的数值或具体条件。 原电池中是否存在浓差极化现象？ 电极电势 析出电势 4.4.4 电解池中两级的电解产物 电解液中到底哪种离子首先在阳极和阴极析出呢？ 判别依据（电解质水溶液的电解） 阳极：还原态物质被氧化 析出电势越小越先发生 阴极：氧化态物质被还原 析出电势越大越先发生 析出电势大小的决定因素 1）离子及其相应电对在标准电极电势表中的位置 2）离子浓度 3）电解产物的超电势 ? (析,阳)=? (阳) +η; ?(析,阴)=? (阴) -η 电解熔融盐 1. 阳极产物 2. 阴极产物 4.4.5 电解的应用 1. 电解生产 2. 金属的精炼 3. 电镀 如：电镀锌，被镀零件作为阴极材料，金属锌作为阳极材料，在锌盐(如Na2[Zn(OH)4])溶液中进行电解。 阴极：Zn2++2e- =Zn 阳极：Zn = Zn2++2e- Zn Cu Na2[Zn(OH)4] 4. 阳极氧化 4.5 金属的腐蚀与防止 4.5.1 腐蚀的分类与腐蚀机理 1. 腐蚀的分类 2. 腐蚀的机理 (1) 析氢腐蚀 (2) 吸氧腐蚀 4.5.2 金属的耐腐蚀性能 1. 金属的本性 首 页 末 页 下一页 上一页 * 4.2 原电池 4.2.1 原电池的组成 电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。 负极： 电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。 正极： 发生还原作用的极称为阴极。 阴极： (Cathode) 发生氧化作用的极称为阳极。 阳极： (Anode) 在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。 在原电池中，阳极是负极；在电解池中，阳极是正极。 原电池或电解池中，阴离子总是移向阳极！！！ 4.2.2 原电池的表达简式 1. 左边为负极，起氧化作用，是阳极； 2. “|” 表示相界面，有电势差存在。 4. 要注明温度，不注明就是298.15 K； 右边为正极，起还原作用，是阴极。 要注明物态； 3. “ ”或“ ”表示盐桥，用于不同液相之间。 5.用“,”分隔两种不同种类或不同价态的溶液，溶液要注明浓度；当半反应中有气体时，需外加惰性导电材料，气体要注明压力和依附的惰性金属。 如： （-）Zn∣ZnSO4 (c1)‖CuSO4 (c2)∣Cu（+） （-）Cu∣Cu(NO3)2 (c1)‖AgNO3 (c2)∣Ag（+） （-）Pt∣Fe3+(c1)，Fe2+(c2)‖Cl-(c3)∣Cl2(p)∣Pt（+） 任一自发的氧化还原反应都可以设计成一个原电池。 4.2.3 原电池的种类 4.3 电极电势及其应用 4.3.1 电极和电极电势的形成 负极 正极 4.3.2 标准氢电极和标准电极电势 (1) ?θ值与半反应的写法无关 ?θ的代数值是反映物质得失电子倾向的大小，它与物质的量无关。 如：Zn2++2e- = Zn 与 2Zn2++4e- = 2Zn ?θ数值相同 (2) ?θ值与半反应的方向（正、逆）无关。 如Cu2++2e- = Cu与Cu = Cu2++2e- ?θ数值相同 无论电