大一学年化工专业课件酸碱理论与解离平衡配套.ppt

* 在化学平衡系统中，某一物种浓度发生变化将使平衡发生移动。例如在 HAc 溶液中存在下列平衡： 6.3.1 同离子效应与盐效应 HAc(aq) + H2O(l) Ac-(aq) + H3O+(aq) 若向该溶液中加入一些 NaAc 晶体，NaAc 在溶液中完全解离，于是溶液中 c(Ac-) 增加，使上平衡向左移动，从而降低了 HAc 的解离度。 同离子效应 (common ion effect) HAc(aq) + H2O(l) Ac-(aq) + H3O+(aq) NaAc(s) Na+(aq) + Ac-(aq) 同离子效应 ：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质, 而使弱电解质的解离度降低的现象。 同样，在弱碱溶液中，加入与弱碱溶液含有相同离子的强电解质，也将使弱碱的解离平衡向生成弱碱的方向移动，弱碱的解离度将降低。 例7、在 0.10 mol·L-1 的 HAc 溶液中，加入 NaAc 晶体， 使 NaAc 的浓度为 0.10 mol·L-1，计算该溶液的 pH 和 HAc 的解离度。 解： HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Ac- (aq) c0 / (mol·L-1) 0.10 0 0.10 ceq / (mol·L-1) 0.10 – x x 0.10 + x Ka = x (0.10 + x) (0.10 – x) 由于c0 / Ka 400，加上平衡左移，可近似有： 0.10 ± x ≈ 0.10 故可解得： x = 1.8×10-5，即 c(H3O+) = 1.8×10-5 mol·L-1 因此： pH = 4.74， α = 1.8×10-5 0.10 ×100% = 0.018% = 1.8×10-5 在 HAc 中加入 NaAc 后，除了Ac- 离子对 HAc 的解离平衡产生同离子效应外，Na+ 离子对平衡也有一定的影响。 盐效应(salt effect) 在一般计算中可以忽略由盐效应引起的弱电解质的解离度的变化。 盐效应：在弱电解质的溶液中加入其他强电解质时，该弱电解质的电离度将会增大，这种影响称为盐效应。 6.3.2 缓冲溶液及缓冲原理 有许多外界因素会使纯水和一般溶液的 pH 发生改变而不易保持恒定。如空气中的 CO2，使 pH 降低，如果加少量的强酸或强碱于溶液中，pH 的变化就更为显著。但有这样一种溶液，当在其中加入少量强酸、强碱或稍加稀释时，溶液的 pH 保持基本不变。 缓冲溶液 (buffer solution) 缓冲溶液：能抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释而保持溶液 pH 基本不变的溶液称为缓冲溶液。缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用，称为缓冲作用。 加入 1 滴 (0.05 ml) 1 mol·L-1 HCl 加入 1 滴 (0.05 ml) 1 mol·L-1 NaOH 实验 50 ml 纯水 pH = 4.73 pH = 7 50 ml HAc-NaAc (均为 0.10 mol·L-1) pH = 4.74 pH = 3 pH = 11 即缓冲溶液是由浓度足够的共轭酸碱对两种物质组成的，这两种物质合称为缓冲系或缓冲对。 缓冲溶液 缓冲溶液的组成 弱酸与其共轭碱 (HAc-Ac-) 弱碱与其共轭酸 (NH3-NH4+) pH = 4.75 缓冲溶液 弱酸 共轭碱 pKa 缓冲范围 HAc-NaAc HAc Ac – 4.75 3.75-5.75 H2CO3-NaHCO3 H2CO3 HCO3– 6.38 5.38-7.38 NaH2PO4-Na2HPO4 H2PO4 – HPO42– 7.21 6.21-8.21 NH3·H2O -NH4Cl NH4+ NH3 9.25 8.25-10.25 NaHCO3 -Na2CO3 HCO3– CO32– 10.25 9.25-11.25 Na2HPO4 –Na3PO4 HPO4 2– PO43– 12.32 11.32-13.32 常用缓冲溶液的缓冲范围 缓冲作用原理 以 HAc 和 NaAc 组成的缓冲溶液