第6节：二组分液态部分互、完全不互溶系统lg相图研讨.ppt

§6.7 二组分液态部分互溶系统及不互溶系统 部分互溶液体的相互溶解度 共轭溶液的饱和蒸气压 部分互溶系统的温度-组成图 完全不互溶系统的温度-组成图 1. 部分互溶液体的相互溶解度 H2O 苯胺 1. 部分互溶液体的相互溶解度 （1）具有高会溶温度 系统在常温下只能部分互溶，分为两层。 B点温度称为高临界会溶温度（critical consolute temperature）TB 。温度高于TB，水和苯胺可无限混溶。 下层是水中饱和了苯胺，溶解度情况如图中左半支所示；上层是苯胺中饱和了水，溶解度如图中右半支所示。升高温度，彼此的溶解度都增加。到达B点，界面消失，成为单一液相。 1. 部分互溶液体的相互溶解度 帽形区外，溶液为单一液相，帽形区内，溶液分为两相。 会溶温度的高低反映了一对液体间的互溶能力，可以用来选择合适的萃取剂。 在373 K时，两层分别为A’和A”，A’是苯胺在水中的饱和溶液，A”是水在苯胺中的饱和溶液，这两个溶液称为共轭溶液。曲线DB和EB称为溶解度曲线。 在TB温度（约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。 1. 部分互溶液体的相互溶解度 （2）具有低会溶温度 水-三乙基胺的溶解度图如图所示。 TB 以下是单一液相区，以上是两相区。 TB 为最低会溶温度。 1. 部分互溶液体的相互溶解度 （3）同时具有最高、最低会溶温度 如图所示是水和烟碱的溶解度图。 在最低会溶温度 T’C (约334 K)以下和在最高会溶温度TC (约481K)以上，两液体可完全互溶，而在这两个温度之间只能部分互溶。 形成一个完全封闭的溶解度曲线，曲线之内是两液相区。 1. 部分互溶液体的相互溶解度 （4） 不具有会溶温度 乙醚与水组成的双液系，在它们能以液相存在的温度区间内，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 共轭溶液的饱和蒸气压: 在真空容器中置入部分互溶的两液体, 在一定温度下达到 气-液-液 三相平衡时的压力. 若指定温度(或压力), 三相平衡时, F = C－P + 1 = 2－3 + 1 = 0 3 个相组成及压力 (或温度) 均有定值. 三 相组成的相对大小有气相组成居中和气相组成在侧两种类型: l1 p T xB(l1) l2 p T xB(l2) g p T xB(g) 部分互溶双液系的 气-液-液 三相平衡 共轭溶液的饱和蒸气压 1、 xB(l1) xB(g) xB(l2), 在三相共存条件下可发生如下可逆相变: 2、xB(g) xB(l1) xB(l2), 可发生如下可逆相变: 1、气相组成介于两液相组成之间的系统 xB(l1) xB(g) xB(l2) 三相线L1GL2 上(除两端点)的系统点所处相平衡状态可表示为: 当系统总组成位于G 点组成时, 两共轭溶液的蒸发使两液相同时消失. 部分互溶系统的温度-组成图 分析相图 共轭溶液沸腾时，气相组成在两液相组成之间，共轭溶液的共沸温度低于两纯组分的沸点。 若所恒定的压力足够大, 使得温度升高至高会溶点以上才可能有蒸气产生, 则相图上液液平衡与气液平衡分离. B t A xB p 一定 g l1 + l2 l + g g + l 水-正丁醇类型系统的泡点高于会溶温度时的温度-组成图 l 例17例19 部分互溶系统的温度-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 A wB B p 一定 有转变温度的部分互溶系统的温度-组成图 g t g + l2 L1 L2 G l1 + l2 l1(A+B) Q P g + l1 l2(A+B) 2、气相组成在侧 xB(g) xB(l1) xB(l2) 三相线GL1L2上(除两端点)的系统点所处相平衡状态可表示为: 转变温度: 两共轭溶液之间发生转变的温度. 部分互溶系统的温度-组成图 分析相图 共轭溶液沸腾时，气相组成在两液相组成的同一侧，共轭溶液的共沸温度位于两纯组分的沸点之间. 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 A wB B p 一定 有转变温度的部分互溶系统的温度-组成图 g t g + l2 L1 L2 G l1 + l2 l1(A+B) Q P g + l1 l2(A+B) 2、气相组成在一侧