第7章煤直接液化20090528.pptVIP

第7章 煤直接液化 煤直接液化: 是把固体状态的煤炭在高压和一定温度下直接与氢气反应(加氢)，使煤炭直接转化成液体油品的工艺技术,故又称加氢液化。 总的来讲，直接液化热效率比间接液化高，对原料煤的要求高，较适合于生产汽油和芳烃；间接液化允许采用高灰分的劣质煤，较适合于生产柴油、含氧的有机化工原料和烯烃等。所以，两种液化工艺各有所长，都应得到重视和发展。 7.1煤直接液化技术发展简介 1913年德国Berguis首先研究了煤高温高压加氢技术，并从中获得了液体燃料。 1927年，I.G.Farben公司在德国 Leuna建成了第一座 10 ?104t/a褐煤液化厂。 1935年，英国 I.C.I.公司在 Bilingham建成烟煤加氢液化厂。 在1973年世界发生石油危机时，各国又重新开始重视煤液化制液体燃料的技术研究工作，开发了许多煤直接液化制油新工艺。主要有美国开发的溶剂精制煤工艺（SRC）、供氢溶剂工艺（EDS）等。 总的说来，煤直接液化是在溶剂油存在下通过高压加氢使煤液化的方法；根据溶剂油和催化剂的不同、热解方式和加氢方式的不同以及工艺条件的不同，可以分为以下几种工艺： （1）溶解热解液化法 利用重质溶剂对煤热解抽提可制得低灰分的抽提物（日本称膨润炭）；利用轻质溶剂在超临界条件下抽提可得到以重质油为主的油类。此法不用氢气，前一种工艺产率虽高但产品仍为固体，后一种工艺抽提率不太高。 （2）浴剂加氢抽提液化法 如上述SRC和EDS等，使用氢气，但压力不太高，溶剂油有明显的作用。 （3）高压催化加氢法 如德国的新老液化工艺和美国的氢煤法等都属于这一类 （4）煤和渣油联合加工法 以渣油为溶剂油与煤一起一次通过反应器，不用循环油．渣油同时发生加氢裂解转化为轻质油。美国、加拿大、德国和苏联等各有不同的工艺。 （5）干馏液化法 煤先热解得到焦油，然后对焦油进行加氢裂解和提质。 （6）地下液化法 将溶剂注入地下煤层，使煤解聚和溶解，加上流体的冲击力使煤崩散，未完全溶解的煤则悬浮于溶剂中，用泵将溶液抽出并分离加工。此法可以实现煤的就地液化，不必建井采煤， 所以是很诱人的。不过还存在许多技术和经济问题，近期内不可能工业化 。 7.2 煤加氢液化原理 7.2.1煤和石油的比较 煤和石油同是可燃矿物；有机质都由碳．氢、氧、氮和硫元素构成，但它们在结构、组成和性质上又有很大差别： ①化学组成上石油的H/C原子比高于煤，而煤中的氧含量显著高于石油。 ②煤的主体是高分子聚合物，故不挥发、不熔化、不溶解（可溶胀）并有粘弹性，而石油的主体是低分子化合物。 ③煤中有较多的矿物质。由此可见，要将煤转化为油需要加氢、裂解和脱灰。 7.2.2 煤直接液化的基本原理 首先在高温条件下煤的大分子裂解成分子量相对较小的自由基碎片； 自由基碎片在供氢溶剂及催化剂的作用下在氢气气氛中加氢稳定，变成小分子的油、气、沥青烯和前沥青烯等； 在加氢过程中，同时还脱除N、S、O等杂原子，生产分子量低的油品和化学品的工艺。 ⑴ 煤加氢液化中的反应 　　煤的加氢液化与热解有直接关系。在煤开始热解温度以下，煤一般不发生明显的加氢液化反应，在煤的热解固化温度以上加氢时，结焦会大大加剧。因此在煤的加氢液化时，煤首先发生热解反应，生成的自由基“碎片”在氢存在的条件下与氢结合而得以稳定，否则又会缩聚成高分子不溶物。所以煤的液化过程中热解与供氢是两个十分重要的环节。 对褐煤和烟煤讲，煤裂解速度最快或胶质体生成量最大的温度范围约在400～450℃，这与煤加氢液化的适宜温度区间基本一致，这也说明热解是煤加氢的前提。煤热解自由基“碎片”的加氢以及再缩聚反应可用如下方程示意表示： 　　　　　R-CH2-CH2-R‘→RCH2·+R’CH2·　　　　　　RCH2·+R‘CH2·+2H→RCH3+R’CH 或　　　　 RCH2·+R‘CH2·→RCH2-CH2R’　 2RCH2·→RCH2-CH2R　 2RCH2·→RCH2-CH2R 反应中氢的来源有几个方面：①溶解于溶剂中的氢在催化剂作用下变为活性氢；②溶剂油提供的