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第五章 难容电解质溶液的沉淀溶解平衡 习题答案 1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl2和H2SO4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？ 答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。 Ba2+、Cl-、、H+、OH- ，等 2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？ 答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA型难溶电解质：。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。 3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。 答： 不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag2CrO4与AgCl。 4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？ 答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。 5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。 （1）将少量CaCO3固体放入稀HCl中。 （2）将少量Mg(OH)2放入NH4Cl溶液中。 （3）向少量MnSO4溶液中加入数滴饱和H2S水溶液，再逐滴加入2mol·L-1的氨水。 （4）向盛少量PbS固体的试管中，滴入H2O2溶液。 （5）向盛少量AgCl沉淀的试管中，滴入KI溶液。 （6）向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中，滴入2mol·L-1NH3·H2O溶液。 答：（1）CaCO3固体溶解，有无色无味气体产生。 2H 2H+ ＋ CaCO3(s)Ca2+ ＋ CO32- H2CO3→CO2+H2O （2）Mg（OH）2固体溶解，有无色刺激性气体产生。 ＋Mg(OH) ＋ Mg(OH)2(s)Mg2+ ＋ 2OH- 2NH4+ 2NH3·H2O （3）向少量MnSO4溶液中加入数滴饱和H2S水溶液，无明显变化；再逐滴加入2mol·L-1的氨水，有肉色沉淀生成。原因是饱和H2S水溶液提供的S2-很少，此时，不生成MnS沉淀；加氨水后，H2S解离度增大，S2-增多，此时，就会有MnS沉淀生成。 （4）黑色固体变成白色固体。 H2 H2O2 PbS（黑）Pb2++S2- SO42- +H2O Pb2+ Pb2++SO42-→PbSO4↓（白） （5）白色沉淀变成黄色沉淀。 AgCl（白）+ I-AgI（黄）+Cl- （6）浅兰色沉淀消失，生成深兰色溶液。 Cu（OH）2 + 4NH3 [Cu（NH3）4]（OH）2 6．在含有AgCl沉淀的饱和溶液中，加入0.10mol·L-1下列物质时，AgCl的溶解度如何变化？为什么？ （1）AgNO3 （2）NaCl （3）KNO3 （4）NH3·H2O 答：（1）（2）减小（同离子效应）；（3）增大（盐效应）；（4）增大（配位效应）。 7．已知25℃时。假设溶于水中的Mg(OH)2完全解离，试计算： （1）Mg(OH)2在纯水中的溶解度； （2）Mg(OH)2饱和溶液的pH； （3）Mg(OH)2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度； （4）Mg(OH)2在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度。 解：Mg（OH）2Mg2++2OH- （1）设Mg（OH）2在纯水中的溶解度为s0mol·L-1，则： （2）[OH-]=2s0/cθ=2.2×10-4 pH=14.00+lg2.2×10-4=10.34 （3）设Mg（OH）2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度为s1mol·L-1，则： s1＜＜0.010，s1+0.010≈0.010 （4）设Mg（OH）2在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度为s2mol·L-1，则： s2＜＜0.010，2s2+0.010≈0.010 8．将10mL0.10mol·L-1BaCl2溶液与10mL0.20mol·L-1Na2SO4溶液混合，求混合溶液中各离子浓度（忽略SO42-的水解）。 解：设混合溶液中Ba2+的浓度为x mol·L-1。 Ba2+ + SO42- == BaSO4 起始浓度/mol·L-1 10×0.10/20 10×0.20/20 即： 0.050 0.10 平衡浓度/mol·L-1 x