有机催化反应工程3.ppt

有机催化反应工程 催化剂失活 催化剂失活原因 催化剂本身结构变化导致活性下降 中毒 积炭 按毒物的影响 独立中毒 连串中毒 平行中毒 中毒分率 独立中毒 独立中毒 连串中毒 平行中毒 均匀中毒 催化剂颗粒内中毒各部分相等（毒物的内扩散阻力小）；中毒较慢 颗粒内毒物在催化剂活性中心上的吸附速率颗粒内各组分(反应)扩散速度（即中毒慢反应快，中毒比例小）。 毒物内扩散阻力小，易扩散使催化剂颗粒中毒均匀。 均匀中毒 Thiele模数 主反应很慢（扩散快主反应慢） 颗粒内有内扩散影响 颗粒内有内扩散影响 内扩散影响严重时 均匀中毒 Uniform poisoning 壳层中毒 毒物的内扩散阻力大，此时毒物的吸附速度极快，内部无毒物，催化剂从外逐渐到内形成一中毒层。 中毒速度反应速度 中毒厚度层逐渐增加，直至完全失活。 壳层中毒 壳层中毒 壳层中毒 内扩散阻力小 内扩散阻力大 内扩散影响的催化剂失活 以毒物P沉积为基准的壳层中毒（一） 毒物P沉积为基准的壳层中毒（二） 毒物P沉积为基准的壳层中毒（三） 毒物P沉积为基准的壳层中毒（四） 参比浓度与参比时间 毒物P沉积为基准的壳层中毒（五） 球形催化剂中毒分率与无因次时间关系 失活经验方程 壳层失活对反应的影响（一） 壳层失活对反应的影响（二） 壳层失活对反应的影响(三) 壳层失活对反应的影响（四） 以毒物为基准的均匀中毒 中毒对复合反应选择性的影响 均匀中毒：催化剂内外一致均匀和未中毒关系一样，只考虑内扩散即可。 前提：活性中心相同。 独立平行反应 独立平行反应 平行反应 平行反应 连串反应 连串中毒 独立平行反应 独立平行反应 独立平行反应 独立平行反应 平行反应 连串反应 壳层中毒 结焦引起的催化剂失活 石油炼制和石油化工过程 轻柴油催化裂化 石脑油催化重整 乙苯脱氢 丁烯加氢 有炭的沉积物产生强烈地吸附在催化剂表面，并以某种方式阻隔活性中心。 反应机理 结焦动力学 结焦动力学 处理方法1 处理方法2 均匀中毒与壳层中毒 1 2 3 4 均匀中毒 均匀中毒 均匀中毒 均匀中毒 均匀中毒 均匀中毒 壳层中毒 壳层中毒 壳层中毒 壳层中毒 壳层中毒 壳层中毒 连串反应 平行反应 独立平行 反应 天津大学化工学院 马新宾 办公地点：天南大联合大厦B-103、20-231 E-mail: xbma@tju.edu.cn 烃类热裂解 醇脱氢制醛 CB 非常数 CA 常数 烃类催化裂化 甲苯歧化过程 内扩散影响的催化剂失活 堆密度 bulk density ρB 颗粒密度 particle density ρP 真密度（骨架密度） true density ρt 均匀中毒 Effect of poisoning 中毒效应 均匀中毒 均匀中毒 均匀中毒 0 1 1 F α 内扩散影响的催化剂失活 Shell-progressive poisoning rS, CS rC, CC 壳层中毒 壳层中毒 0 1 1 F α 壳层中毒， 内扩散阻力大 α增加，F下降 η趣近于1，均匀中毒与壳层中毒均趣近于对角线 CP为常数 CP为常数 平板 * *