有机催化反应工程5.ppt

第三章 气液反应 气液反应 气液反应：气体在液体中的化学反应 传质－反应 串联过程 应用领域： 化工与石油化工 生态与环境工程 生物技术 能源 气液反应的研究发展 20世纪60年代以前：化学吸收 60年代以后：目标为化学品的生产 烃类的液相氧化 液相加氢 形成“气液反应”概念 气液反应器的类型 液膜型 液滴型 气泡型 aL：单位液相体积为基准的相界面积 εL：液含率 气液反应的理论基础 扩散方程 Fick第一定律－分子扩散速率 Fick第二定律－扩散方程 膜模型 渗透模型 表面更新模型 双膜理论 气液界面上，气体在液相的浓度与其在气相的浓度瞬时达到平衡 溶质通过界面无阻力 气液相界面两侧分别存在气膜与液膜，传质阻力完全集中于膜内 通过气膜的溶质都通过液膜，膜内无累积 膜内流体视为静止 膜外气体和液体被充分搅拌，浓度均一 气体通过的液面不更新 膜模型 NA与DA成正比 问题：过分简化了相界面附近的流体实际情况 渗透模型 气液相界面的液体微元，不断地被液相主体内具有局部平均浓度的液体微元所置换； 每个表面单元与气体接触时间都相等； 相界面新表面元在暴露时间t内，好似静止地无限深地吸收气体。 吸收速率随时间而变化，为非稳态。 渗透模型 表面更新模型 表面元在表面暴露时间为零到无穷大任一值 暴露时间分布密度函数 简单气液反应宏观动力学 扩散－反应微分方程 半无限深液层 被吸收气体 液相中的反应物 从界面到厚度为δD的膜 稳态扩散 一级不可逆反应 一级不可逆反应－膜模型 一级不可逆反应－渗透模型 一级不可逆反应-表面更新模型 一级不可逆反应 膜模型 渗透模型 表面更新模型 极快反应（瞬时反应） 本征反应速率本征传质速率 慢反应 本征反应速率本征传质速率 慢反应－效率因素 反应在液相主体中进行 饱和度 本征反应很慢 饱和度 fA 快反应或中速反应 本征反应速率与本征传质速率相当或略大 气液反应增强因素：化学反应使吸收速率比物理最大吸收速率的增强倍数。 一级不可逆气液反应 三种气液传质模型的基本处理办法 从扩散－反应微分方程（ Fick第二定律）出发，求解浓度随时间、空间变化函数表达式，进一步利用Fick第一定律确定瞬时宏观反应速率 三种模型的结果形式有所不同 特定概念：定性或定量地判断气液反应的动力学状况 八田数Ha、饱和度、增强因数、效率因素 二级不可逆反应 二级不可逆反应－膜模型 －瞬时反应 气膜与液膜阻力具有加和性 气侧阻力较大时 气液反应宏观动力学特征数 增强因数、效率因素 八田数 Ha 八田数 Ha 综合kL、D、k之间的定量关系 八田数 Ha：几何物理意义 膜内转化数 膜内可能反应的最大量与通过膜可能的本征传质量的最大量之比。 气液反应器的设计 设计要求 反应器的生产强度 原料的消耗定额 能耗 控制与安全 气液反应器选型的基本方法 气液反应器 喷雾塔 机械搅拌槽式反应器 鼓泡塔 气提式环流反应器 管式反应器 填料塔 板式塔 气液固反应器 不同气液反应器的传递性能 不同气液反应器适用场合 气液固三相反应 气体 液体 固体（催化剂） 气膜 液膜 外扩散对非均相反应过程的影响 扩散阻力 外扩散阻力 内扩散阻力 在许多工业反应器中，催化剂外表面的的气（液）膜传质速率影响整体的表观反应速率。 质量传递原理 传质通常指扩散起主要作用的传递过程。 费克第一定律 扩散方程 传质边界层 在颗粒周围的某一点，当扩散组分的浓度达到主体浓度的99％时，该点离催化剂颗粒的距离定义为传质边界层。 传质系数 单一颗粒的传质 快反应 慢反应 填充床内传质控制的化学反应 填充床内传质控制的化学反应 传质系数的影响 气相、液相、固相的扩散系数 气相 主体扩散 努森扩散 液相 固相 反应器组合方式的影响 由传质控制的反应在两个串联的等体积填充床反应器内进行，这种组合的效率可以达到期望的转化率。有人建议，为了减少压降，将两个反应器并联，每个反应器的流速相等，流速为原来的1/2，反应结果会如何？ 温度的影响 如上题，反应在两个相同的串联反应器中进行。反应温度从400℃升至500 ℃ ，结果会如何呢？ 200~500 1~5 1~5 ＞0.8 环流反应器 50~100 1~5 1~5 0.05 喷雾塔 50~250 0.5~3 1~5 0.6~0.8 填料塔 25~100 1~5 0.6~0.8 板式塔 充满气相 200~500 1~5 1~5 0.6~0.8 板式塔 充满液相 200~2000 1~6 1~5 ＞0.7 气液搅拌槽 100~500 1~5 1~5 ＞0.7 鼓泡塔 a/m-1 kL×104 /(m/s) kG