材料科学-材料物理-晶体结构与晶体结合.ppt

1.6 晶体的结合 晶体 组成 结合力 结合力 特性 晶体特性 金属晶体 原子实、价电子 金属键 有明显方向性 有饱和性 具有导电性、导热性、金属光泽 分子晶体 电中性的无极分子 范德瓦耳斯力 （范德瓦耳斯键） 无方向性 无饱和性 熔点低、硬度低、 导电性差 1.6 晶体的结合 g is called Madelung constant. It depends upon the structure. 离子晶体 1.6 晶体的结合 氢键晶体 1.6 晶体的结合 共价晶体 1.6 晶体的结合 金属晶体 定义：在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U 表示。 U 1.7 晶格能 MaXb(s) aMb+(g) + bXa-(g) (g) Cl + (g) Na NaCl(s) - + 例如： 影响晶格能的因素： ① 离子的电荷(晶体类型相同时) ② 离子的半径(晶体类型相同时) ③ 晶体的结构类型 ④ 离子电子层结构类型 Z↑，U↑ 例：U(NaCl)U(MgO) R↑，U↓ 例：U(MgO)U(CaO) 1.7 晶格能 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。 晶格能对离子晶体物理性质的影响： 1.7 晶格能 1.7 非极性分子晶体的结合能 或 式中 R为两个原子间的最短距离： 式中 1.7 非极性分子晶体的结合能 假定R：晶体中两原子最短距离 每个原子的能量u0为 对于面心立方 a为面心立方原胞的边长，如果最近邻的原子距离为R,则 面心立方的体积弹性模量为 因此 1.7 非极性分子晶体的结合能 1.8 离子晶体的结合能 离子间最小距离为R，则 令 得出 马德隆常数 第一章 晶体结构与晶体结合 Crystal Structure and bonding * 2.0 引言 晶体结构 晶体衍射 倒易点阵 一、基本内容 二、学习要点 布拉菲格子及布拉菲单胞 布拉格方程 倒易点阵及布里渊区 2.1 点阵与元胞 基元：组成晶体的最小单元。 布拉非格子（点阵），晶体一定具有平移周期性 在每个基元里找一个点，使他们具备完全相同的物理、化学和 几何环境，即等同点。 晶体＝基元＋布拉菲点阵。 基元的规则排列 布拉非格子 一、布拉菲点阵 1.1 点阵与元胞 基矢 a1, a2, a3： （1） 起点，终点必须落在阵点上。 （2） a1, a2, a3不共面。 （3）基矢上不能有阵点。 任何一个阵点的位置矢量都可以写为： Rm=m1a1+m2a2+m3a3 (m1,m2,m3为整数) 二、基矢和元胞 元胞：由a1, a2, a3组成的平行六面体 原胞的体积：Vc=a1?(a2×a3) 元胞不是唯一的 元胞选取的不唯一性 1.1 点阵与元胞 元胞选取的不唯一性 1.2 晶体的宏观对称性 对晶体施加某种几何操作后，晶体可以完全复原的性质，称为晶体的对称性，这种几何操作为对称操作。 在晶体对称操作过程中，若至少有一点保持不变，这种对称操作称为点对称操作，晶体的这种对称性称为点对称性或宏观对称性 对称图形举例 1.2 晶体的宏观对称性与布拉菲单胞 一、旋转对称性 若晶体经过 2??／n旋转后复原，称晶体有n次旋转对称性。该转轴称为n次旋转对称轴, n=1, 2, 3, 4, 6 n= 1: 平庸对称性，单位对称操作，所有晶体均具有的对称性 n= 2: n= 3: n= 4: n= 6: 1.2 晶体的宏观对称性与布拉菲单胞 一、旋转对称性 1.2 晶体的宏观对称性 二、反演对称性 如果以某点为原点，令r→-r?的操作为反演操作，晶体复原。 三、镜面对称 四、旋转反演对称 先作旋转，再作反演，晶体重合。 对某个平面对晶体进行镜面反映，晶体复原 1.2 晶体的宏观对称性 1.3 布拉菲单胞 二、布拉菲晶胞 1. 晶胞的对称性和晶体的对称性一样。 2. 晶胞（六面体）的棱要尽可能的垂直。 晶胞常数：a, b, c 的长度a,b,c α＝（b,c）β=(c,a) γ=(a,b) 3. 晶胞体积要尽可能的小。（在1，2基础上） a b c ? ? ? 1.3 布拉菲单胞 上述原则加对称性决定所有晶体有七个晶系14种布拉非晶胞： ① a=b=c, α=β=γ=90°：立方晶系三种点阵： P－初级点阵, I－体心点阵BCC, F－面心点阵FCC ② a＝b≠c, α=β=γ=90°:四方晶系（正方晶系）： P－初级点阵, I－体心点阵BCC ③ a≠b≠c，α=β