第五章 核磁共振碳谱.ppt

第五章 核磁共振碳谱(13CNMR) 5.1.2 13CNMR 与1HNMR的区别 5.1.3 提高13CNMR信号强度的方法 提高仪器的灵敏度； 增大样品的浓度和体积，以增加13C核的数目； 采用双各种技术，利用NOE效应增强信号强度； 采用脉冲傅立叶变换(PET)技术，进行多次扫描累加。 5.1.4 13C-1H偶合分裂 5.2 13CNMR 的测定方法 5.2.3 DEPT谱 5.3 13C的化学位移 5.3.2 影响化学位移dC的因素 5.3.2 影响化学位移dC的因素 5.3.2 影响化学位移dC的因素 5.3.2 影响化学位移dC的因素 5.3.2 影响化学位移dC的因素 5.3.2 影响化学位移dC的因素 5.3.4 常用溶剂的13C化学位移及裂分 5.4 13CNMR谱的解析5.4.1 一般程序 根据质谱数据或其它方面的数据求出分子式，由此计算出化合物的不饱和度。 对于质子噪声去偶碳谱，当谱线数目与分子式中碳原子数目相等时，分子无对称性；当谱线数目小于分子式中碳原子数目时，分子有一定的对称性；如果分子中碳原子数目较多，应考虑到不同碳原子的dC值有可能偶合重合。 通过偏共振去偶谱分析每种化学环境不同的碳直接相连的质子的数目，从而判别出伯、仲、叔、季碳，退到出可能的基团及与其相连的可能基团。若推断与碳直接相连的氢原子数目小于分子式仲的数目，则要考虑有OH,COOH,NH2,NHR等基团存在的可能。 5.4.1 一般程序 可通过DEPT谱进行分析，确定各谱线所属的碳原子级数，由此计算与碳相连的氢原子数。 根据各峰的dC值确定碳原子的杂化类型。通常按照dC 0~100(sp3及sp杂化的碳), dC 100~160(sp2杂化的碳), dC 160~200(各种羰基碳)分为三个区分别考虑。 结合上述几项推断的结构单元，合理组合一个或几个可能的结构式。 验证结构的合理性（可利用标准图谱）。 5.4.2 碳谱解析实例 （3）可能的结构式 Shift Mult. 79.9 s 46.7 t 例3.化合物C2H3O Br3，根据如下13C NMR谱图确定结构。 * * 5.1 13CNMR基本原理 5.1.1概述 自旋量子数 13C发生核磁共振的条件： B0 23500 (gs） ? 100MHz （1H） 25MHz（13C） 共振频率 磁旋比： （1）跃迁能级较小 （2）测定灵敏度低 （1）共振信号与磁旋比的立方成正比 (gC≈gH/4); （2）13C的天然丰度为1.1%; （3）13C与周围1H发生偶合分裂，使信号严重分散； 13C核的测定灵敏度为1H核的1/6000 在13CNMR谱中，碳原子的谱峰因13C-1H偶合作用而发生分裂，峰分裂数符合n+1规律。在只考虑近程偶合(1JCH)时，各种碳在偶合谱中的峰数和相对强度如右： 5.1.5 13CNMR 的特点 适合含有长碳链或含碳原子化合物的分析, 特别可以得到不与H相连的碳的吸收峰，如季碳、C=O、C≡C、C=C=C、N=C=O、C≡N； 由于13C核的化学位移范围（δc=0～240 ppm）远大于H核的化学位移范围（δH=0～15 ppm），因此13C谱分辨率高； 由于自然界中13C核的丰度太低，另外13C的旋磁比只有1H核的1/4, 13C NMR的灵敏度比1H NMR要低得多； 13C NMR由于邻近质子的偶合作用使谱峰变得非常复杂，必须采用标识技术(去偶技术)，实际上13C NMR谱图若不去偶就不能解析。 在13CNMR谱中，因碳与其相连的质子偶合常数很大，1JCH大约在100~200Hz，而且2JCCH和3JCCCH等也有一定程度的偶合，以致偶合谱的谱线交迭，使图谱复杂化。故常采用一些特殊的测定技术，如质子宽带去偶、偏共振去偶、门控去偶、反门控去偶等核磁双共振方法和DEPT技术。 双共振可分为同核双共振(如1H-1H)和异核双共振(如13C-1H)，通常用A{X}表示。如质子去偶的双共振表示为13C{1H},13C为被观察的核，1H为被另一射频照射干扰的核。 在测定碳谱时，以一相当宽的频率（包括样品中所有氢核的各种频率）照射样品，由此消除13C和1H之间的全部偶合，使每种碳原子仅给出一条各种谱线，13CNMR的谱图得以简化。一般情况下，在分子没有对称因素和不含F,P等元素时，每个碳原子都给出一个峰，互不重叠。 实验发现，在照射1H核时，与之相近的13C核的信号增强1~2倍，称之为NOE效应。 如无特殊说明，通常在文献以及各种标准13C-NMR谱图中，给出的均是质子噪声去偶谱13C{1H}。 5.2.1宽带去偶(质子噪声去偶,PND) 0 50 100