UV-Fe3+-H2O2体系降解结晶紫染料废水的研究论文.docVIP

　　UV/Fe3+/H2O2体系降解结晶紫染料废水的研究论文 论文龙明策 林金清 吴宝林 王双树 摘要：研究了阳离子染料结晶紫在UV/Fe3+/H2O2体系下的均相降解，考察了pH值、H2O2和Fe3+用量等条件对脱色率与COD去除率的影响。结果表明紫外光能大大提高染料的脱色速度和矿化程度，当pH=2.70，H2O2=10mM，Fe3+=0.5mM时80min脱色率大于99%，COD去除率大于70%，且分次投加H2O2能提高矿化程度。对反应20min后水样的紫外-可见吸收光谱和BOD5/COD值的分析表明水样可生化性大大提高。 关键词：Photo-Fenton 过氧化氢 染料废水 结晶紫 近年来利用羟基自由基处理难降解有机废水的高级氧化技术(Advanced Oxidation Technologies, AOT)受到普遍关注1。光Fenton氧化法能有效地产生·OH，而且操作简单、成本低廉.freel测定吸光度；COD：密封法，按文献8排除H2O2的干扰。 脱色率=(C0-C)/C0；其中C0—反应前结晶紫浓度；C—反应一定时间的结晶紫浓度。理论H2O2用量的计算方法见文献3。 2 试验结果及讨论 2.1 结晶紫在不同条件下的降解 a：紫外光；b：Fe3+＝0.5mM, 紫外光；c：H2O2=10mM, 紫外光；d：Fe3+＝0.5mM, H2O2=10mM, 暗反应；e：Fe3+＝0.5mM, H2O2=10mM, 紫外光；f：Fe3+＝0.5mM, H2O2=10mM, 模拟可见光； 其它条件：pH=2.72, 初始结晶紫浓度CV0=105.9mg/L, COD0=158.3mg/L, T=15℃ 图1 不同条件下结晶紫的降解 图1是结晶紫在不同条件下的降解规律，表1是对应图1中a-e条件下结晶紫降解80min后剩余的COD。由图可知结晶紫在紫外光下比较稳定(曲线a)，而Fe3+的存在能部分破坏染料分子的共轭结构而脱色，80min脱色率大于40%(曲线b)，这是因为Fe(Ⅲ)的羟基络合物光解产生高活性的·OH(反应式1)，同时还存在染料本身的敏化作用9(反应式2-4)，但是反应的总量子产率不高，而且缺少Fe(Ⅲ)再生的机制，因此脱色效率不高，也不能彻底降解染料(COD几乎不变)。UV/H2O2体系能使结晶紫较快地脱色(曲线c)，这是因为H2O2的光解会产生·OH(反应式5)，但是由于·OH容易复合失活，导致降解速度和矿化效率不高，80min后剩余的COD变大，这是因为生成的大量小分子中间产物不能进一步完全矿化，致使水样COD增高，文献10观察到类似现象。 表1 图1各条件下降解80min的剩余COD 实验条件abcdef80min的COD(mg/L)1541622181486177 Fe3+/H2O2暗反应降解结晶紫速度很慢(曲线d)，而且矿化效果很差，反应80min后COD基本不变，这是因为暗Fenton反应需要通过反应6引发，生成的Fe2+与H2O2进一步经反应7产生·OH，而反应6的动力学常数k较小(2×10-3)，一般认为是Fenton反应的控制步骤11。引入紫外光，能大大加速结晶紫的脱色速度(曲线e)，同时提高矿化程度，40min结晶紫几乎完全脱色，80min的COD降至52mg/L，这是由于除了反应6、7外，反应1也能引发Fenton反应，存在催化H2O2分解的协同效应。采用金属卤灯模拟可见光，能够以更快的速度降解结晶紫(曲线f)，并且矿化程度也较高，这是光源的光强较高能提供更大的能量的缘故，这也表明利用太阳光助Fenton降解有机污染物是可行的。 2.2 初始pH值的影响 在不同pH值下采用UV/Fe3+/H2O2体系降解结晶紫，结果如图2所示。在pH=2.70时脱色速度最快，这与暗Fenton或光Fenton规律是一致的，表明该反应机理与降解的有机物或光源的种类无关。Pignatello的研究表明Fe(Ⅲ)存在形态随pH值变化而不同，而光解效率直接与Fe(Ⅲ)的形态有关。当pH 5时，Fe(Ⅲ)容易形成Fe(OH)3沉淀；当pH值在2.8左右时，Fe(OH)2+形态达到最值6，占铁总量的一半左右，而Fe(OH)2+是引发光Fenton反应的关键（反应式1），故在此pH值左右Fenton反应速度最大。Fe3+=0.5mM,.freelM,CV0=104.0mg/L 图2 不同pH值对结晶紫脱色的影响 2.3 H2O2投加量的影响 由图3可见，结晶紫的脱色速度很快，当H2O2大于5mM时20min脱色率均达到98%以上，再增大投加量对提高脱色率没有实际意义，但能进一步提高COD的去除效率(表2)，这表明染料废水的矿化滞后于脱色，而且H2O2用量越多矿化程度越高。