含磷 氮阻燃剂的合成及在聚酰胺 6 中的应用.PDF

含磷-氮阻燃剂的合成及在聚酰胺6 中的应用 林天锋 王学利 李光 江建明 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海200051) 关键词：阻燃剂 合成 热稳定性 流动性能 聚酰胺6 无卤膨胀型阻燃剂与传统的卤素阻燃剂相比，在燃烧过程中产生的有毒及腐蚀 [1] 性气体少，因而受到阻燃界的一致推崇，是当今及将来阻燃材料发展的主流方向 。 从目前研究的结果看，含P 、N 的一些化合物是高分子材料阻燃的重要添加剂，它 [2] 们可同时在气相和凝聚相起阻燃作用 。聚磷酸铵(APP)是国内外应用最多的含磷- 氮阻燃剂，世界消耗量已达 10,000,000 千克/年。将 40wt.% 的APP 添加到尼龙 6 [3] [4] 中可使LOI 达到41 。APP 的加入对PET 的阻燃也有效果 。Balabanovich 研究 发现添加APP 至PBT 中能改善PBT 的阻燃性，当APP 添加量为 30wt.%时LOI 由21.9 增至28.6 ，添加量为40wt.%时LOI 为29.1[5] 。若将APP 与成炭剂共同使用 作为阻燃剂可降低APP 的添加量[6] ，提高阻燃性能。 本研究合成了一种新型磷- 氮阻燃剂 N,N’- 哌嗪二( 新戊二醇) 氨基磷酸酯 (PBNGP)，它是集炭源、酸源、气源三组分于同一分子中的单体膨胀型阻燃剂，不 含卤素，热和水解稳定性好，熔点较高，吸湿性低。以该阻燃剂PBNGP 作为主要 阻燃剂，以三聚氰胺作为协同剂应用于PA6 体系，研究了不同配方的阻燃剂对PA6 体系的阻燃效果，以及加入阻燃剂后对PA6 体系流动加工性能的影响。 1 实验部分 1.1 阻燃剂N,N’- 哌嗪二(新戊二醇)氨基磷酸酯(PBNGP)的合成 在装有温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的四口烧瓶中加入10.4g(0.1mol)新戊二 醇和30ml 二氯甲烷，在氮气保护和回流下搅拌升温至65~70℃，在这温度下缓慢 滴加15.3g(0.1mol)三氯氧磷，之后维持该温度继续反应，至无氯化氢产生，蒸馏除 去二氯甲烷，得到白色固体。然后，将此固体溶于三氯甲烷缓慢滴加到溶有 8.6g 哌嗪的烧瓶中。滴加完毕后，升温至60℃左右继续反应7h 。反应结束后，冷却， 静置过夜，过滤。滤饼依次用乙醇和水洗涤，烘干，得白色固体14.7 克，收率77.3% 。 1.2 共混造粒 将充分干燥的 PA6 （型号1013B）切片和自制的阻燃剂、三聚氰胺搅匀，在 TSLL-25 型双螺杆挤出机挤出，造粒，真空干燥，再注射成样条。 2 结果与讨论 2.1 表征 用KBr 压片法对阻燃剂PBNGP 进行了FTIR 测试分析。该阻燃剂的特征吸 收峰：1249.9，1215.1(s，P=O) ；1050.9，1006.2(s，P-O-C) ；1339.1，965.5(s ， P-N) 。偕二甲基(CH ) C＜的特征吸收峰：ν 1470.5，1378.4 同时有吸收。Bruker 3 2 C-H AV400 核磁共振谱仪，氘代三氟乙酸，TMS 内标，δ×10-6 。δ ：1.03(s，6H，CH ) ， 1 3 1.33(s，6H，CH ) ；δ ：4.05～4.13(m ，4H ，-CH -O-)，4.45～4.48(m ，4H ，-CH -O-) ； 3 2 2 2 δ ：3.