基礎無機化学第13回.PDF

基礎無機化学 第13回 分子構造と結合（V） 分子軌道法（I）：分子軌道法の基礎と二原子分子 本日のポイント 分子軌道 原子が近づくと，原子軌道は正しい解では無い 波動方程式の正しい解＝広がった分子軌道 原子軌道の足し合わせで近似 強め合う重なり→ 結合性軌道（安定） 弱め合う重なり→ 反結合性軌道（不安定） 重なりが大きいほど，エネルギーの変化は大 ∴σ結合はπ結合より強い 二原子分子の分子軌道 酸素分子（不対電子），希ガス（結合しない） 大きな成功を収めた原子価結合法であるが， 扱いにくかったり，説明が困難な分子も残っていた． 1. 共鳴構造の取り扱い（説明できるが，ややぎこちない） 例えばベンゼン（C H ） 6 6 ①書けるルイス構造全てを原子価結合法で説明する σ結合+π結合 2 （二重結合） Cはsp 混成 Hは1sで結合 σ結合 （単結合） ②複数の構造を，量子論的に混ぜたのが実際の状態 1  (  ) 実際 左 右 2 最初から6本の結合が等価になる説明はないのか？ 2. 酸素分子などの不対電子 原子価結合法による酸素分子（O ） 2 2 2つのsp 混成軌道：電子対で埋まる 2 1つのsp 軌道：σ結合 残りのp軌道：π結合 全ての電子は対（↑↓）を作る 現実の酸素分子 ペアを作っていない電子（不対電子） を2つもち，このスピンが磁性を示す． （液体酸素は磁石にくっつく） そのため，これら分子も正確＆自然に扱える手法として， 「分子軌道法」というものが発展することとなる． 原子価結合法と分子軌道法は以下のような違いがある． 原子価結合法 分子軌道法 直感的でわかりやすい 理解がやや難しい 結合は2原子間に局在 分子全体に広がった軌道 定性的な議論が簡単