有机化工废硫酸的催化氧化研究.pdfVIP

第21卷第4期 湘潭大学自然科学学报 Vol。21No．4 NaturalScience of Dee．1999 1999年12月 JournalXiangtanUniversity 有机化工废硫酸的催化氧化研究。 杨润昌 周书天 【摘要】考察了Ti％、Mn02、sd晚等几种多相催化剂对含有机物废硫酸纯氧催化氧化的处理效果，其COD去除 率均在65％以上．此外，以Fe2+为催化剂，重点探讨了纯氧流速、温度、反应时间、催化剂用量、H202／FJ+用量比 等因素对COD去除率的影响． 主题词催化氧化；固体超强酸；废硫酸 分类号X78I 硫酸是工业生产中的主要产品和原料，1996年世界上硫酸产量达151．1Mt，中国为18．89 Mt【1 J，硫酸广泛应用于农药、染料、石油化工、医药等有机化工行业，其用量一般占硫酸产量的 30％左右，在其使用过程中产生大量被有机物污染的废硫酸，废硫酸进行再生回用可大大减轻 环境污染，具有重大的经济效益和环境效益．含有机物废硫酸的再生及回收办法目前国内外主 要有三种：a．高温热解法．该法能彻底消除硫酸中有机物，回收生产的硫酸纯度也很高，缺点是 能耗太大．b．生产化肥．含有机物废硫酸可用于生产硫酸铵、普钙等．但只适宜于有机物含量 较少(2％)的废硫酸，且产品质量受废酸中有机物的影响．c，化学氧化法．此法是以q、 H2 题是氧化效率不高，且成本高．在化学氧化法中，由于H202氧化过程中能产生一种氧化能力很 强的羟基自由基·OH，同时分解物是H202，不会对硫酸产品质量造成影响，正受到人们更多的 关注，但H202成本高．本法以廉价的氧气代替H202作氧化剂，只加入少量的催化剂和H202， H202作为羟基自由基的引发剂，利用硫酸在加温条件下对废硫酸中有机物的协同氧化、炭化 作用，进行废硫酸的催化氧化再生啦。J． 1实验部分 1．1主要试剂与仪器 主要仪器见图I．废酸用98％化学纯硫酸与苯酚配制， Ti02、Mn02、H202(30％，相对体积密度1．1)等均为化学纯，7 COD用重铬酸钾法测定． 1．2实验方法 固体超强酸催化剂的制作采用浸渍法．称取一定量相 图1实验装置示意图 应催化剂活性组分，在l h后过 mol／L的H2S04中浸泡24 1)冷凝管；2)三口瓶；3)温度计；4)油浴 5)电炉；6)进样I：1；7)氧气进Vl 滤，洗净、过滤产物后将其烘干，再在450oC马福炉中焙烧 5h，放入干燥器中备用． 反应时取100 197 ml配制好的废酸(35％的H2S04和0．6％的苯酚一COD值15mg／L)，加 *湖南省教委资助项目(96HGY002021) 作者单位：湘潭大学化学化工学院，湘潭，411105；第～作者，男，1943年生，教授 收稿日期：1998—12—27 万方数据 第4期 杨润昌等 有机化工废硫酸的催化氧化研究 75 入催化剂，分批加入少量H202，控制反应温度及纯氧流量，反应一定时间后降温冷却分析． 2实验结果与讨论 2．1催化剂种类的选择 000 取等质量的催化剂，分别在130℃下，控制相同的氧气流量1mIJmin，反应2h．投加 H2024滴(24滴／m1)，投加方式为1+1+2滴／30min(反应开始时加l滴，30rain后加1滴，60 rain后加2滴，下