氨氮的滴定法分析.docVIP

氨 氮 （酸滴定法） 氨氮（NH3-N）以游离氨（NH3）或铵盐（NH4+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值和水温。当pH值偏高时，流离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例高，水温则相反。 水样的预处理 水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏法消除干扰。 蒸 馏 法 调节水样的pH使在6.0～7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定法时，以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸一次氯酸盐比色法时，则以硫酸溶液作吸收液。 1.仪器 带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管，装置如图所示。 2.试剂 水样稀释及试剂配制均用无氨水。 无氨水制备： 蒸馏法：每升蒸馏水加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。 1mol/L盐酸溶液。 1mol/L氢氧化钠溶液。 轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。 0.05％溴百里酚蓝指示液（pH6.0～7.6）。 防沫剂，如石蜡碎片。 吸收液： 硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。 硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L。 3.步骤 ①蒸馏装置的预处理：加250ml水样于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残液。 ②分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏，定容至250ml。 ③采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液；采用 水杨酸--次氯酸盐比色法时，改用50ml0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。 4.注意事项 蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。 防止在蒸馏时产生泡沫，必要时可加少许石蜡碎片于凯氏烧瓶中。 水样如含余氯，则应加入适量0.35％硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除 去0.25mg余氯。 水样的测定： 滴 定 法 1.方法原理 滴定法仅适用于已进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6.0～7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。 当水样中含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。 2.试剂 ①混合指示液：称取200mg甲基红溶于100ml95％乙醇；另称取100mg亚甲蓝（methylene blue）溶于50ml95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用（可使用一个月）。 注：为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液或亚甲蓝溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。 ②硫酸标准溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L）：分取5.6ml（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。 称取经180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠（Na2CO3）约0.5g（标准至0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml碳酸钠溶液于150锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05％甲基橙指标液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色为止。记录用量，用下式计算硫酸溶液的浓度。 　　　　　　　　　　　　　　　　 硫酸溶液浓度（1/2H2SO4，mol/L）= × 式中：W------碳酸钠的重量（g） 　　　V------硫酸溶液的体积（ml） 　　　52.995------（1/2Na2CO3）摩尔质量（g/mol）。 （3）0.05％甲基橙指标液。 3.步骤 水样的测定 于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指 示液，用0.020mol/L硫酸液滴定至绿色转变成淡紫色为止，记录硫酸溶液的用量。 空白试验 以无氨水代替水样，用水样处理及滴定的全程序步骤进行测定。 4.计算　　 　　氨氮（N，mg/L）= 　 式中：A------滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）； B------空白试验消耗硫酸溶液体积（ml）； M------硫酸溶液浓度（mol/L）； V------水样体积（ml）； 14------氨氮（N