【2017年整理】现代与分离技术4.ppt

（1）分配平衡常数 —分配系;当相比等1的时候，萃取率与分配比的关系为 ;（4）分离因子βA，B;3.1.3主要萃取体系及其应用;加入萃取剂的目的;对萃取剂有以下基本要求：;大多数的萃取剂为易溶于有机相的液体，但也有少数萃取剂是难溶于普通有机相的固体 （8-羟基喹啉），这时，就需要用另一种有机溶剂来溶解萃取剂。 即使萃取剂为液体，有时为了减少萃取剂的用量或为了调节萃取剂的密度和黏度，往往会加入一种惰性溶剂作为稀释剂。 稀释剂的密度与水的密度要有较大差异，以利于分层。但也不能相差太大，否则会造成混合不均匀。稀释剂的密度一般应介于正戊烷（密度为0.63g/cm3）和CCl4（1.59 g/cm3）之间。 实验室常用的稀释剂有6~12个碳的正构烷烃、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯和二甲苯。;溶剂萃取几乎可以用于所有物质的分离。 徐光宪在总结国外分类方法的基础上，根据萃取机理或萃取过程中生成的萃合物的性质，将萃取体系分为： 简单分子萃取、 中性配合萃取体系、 螯合萃取体系、 离子缔合体系、 协同萃取体系 高温萃取体系;3.1.3.1中性配合萃取体系 ;金属铀离子虽然以UO22+、UONO3+、UO(NO3)2和UO(NO3)2?等几种形式存在， 但被萃取的只是中性的UO(NO3)2 和萃取剂TBP是中性分子，生成的的萃合物UO(NO3)2·2TBP也是中性分子。 ;如果用Mn+表示水溶液中的金属阳离子， 用L-表示水溶液中能够与阳离子结合的一价阴离子， 加入的中性萃取剂为R，则中性配合萃取反应可以表示为：;中性配合萃取体系的萃取剂;3.1.3.2阳离子交换萃取体系;阳离子交换萃取：有机酸萃取金属离子的过程可以看成是水相中的阳离子与有机酸HA中的H+的交换反应，所以称作~。 有机酸萃取剂也被称为液体阳离子交换萃取剂。 有机酸萃取剂容易通过分子间氢键在有机相发生二聚反应。;阳离子交换萃取体系的萃取剂;阳离子交换萃取体系的基本萃取过程是：;3.1.3.3离子缔和萃取体系 ;（1）胺类萃取体系 就是以有机胺类作为离子缔合剂的体系。 常用的胺类为脂肪胺。 从结构上来看，胺类是氨分子上的氢被羟基取代后代衍生物，叔胺的氮原子再接上一个羟基，得到是季铵盐。 而且叔胺的油溶性较好，带8个碳原子以上的碳链的叔胺在水中的溶解度小于5μg/g，所以叔胺常用作萃取剂。 如果采用伯胺和仲胺则需要带较大的支链烃基。;胺类萃取剂可以用来萃取金属离子和无机酸。 因为胺具有碱性，在萃取物机酸时，胺类与无机酸形成铵盐进入有机相， 如叔胺萃取无机强酸 R3N(org) + H+ + X? = R3NH+X?(org) ;由于有机相中的聚合作用，铵盐萃合物中的胺和无机酸的比例不一定是1：1。 如果在萃取体系中加入碱，则可以破坏有机相中所形成的铵盐，使胺游离出来，无机酸被反萃取到水相中。 R3NHX(org) + OH? = R3N + H2O + X? 由于叔胺对于酸的萃取能力比较强，而且萃取后的酸也容易从有机相中反萃出来，所以叔胺常用来萃取无机酸。 ;（2）冠醚、穴醚萃取体系;金属阳离子与冠醚（穴醚）中的杂原子通过静电相互作用形成配合物后进入有机相。 配合物的稳定性与冠醚（穴醚）环上的杂原子种类、数目和空间排列，环上取代基，金属离子的体积和电荷，溶剂性质等有关。 ;穴醚因具有两个以上的环，为三维结构，其球形空穴对金属离子的配合能力比单环的冠醚要大的多。 冠状化合物的另一持点是增溶性。 冠醚（穴醚）的亲水杂原子向内侧，外侧是疏水的—CH2—CH2—基，因而萃合物在有机相中的溶解性增加。;冠醚络合物的萃取, 类似于离子缔合物的萃取。 金属离子先与冠醚形成金属离子冠醚配合物, 然后与阴离子形成离子缔合物而被萃取。在通常情况下, 碱金属是难于采用萃取分离的。 冠醚主要用于碱金属和碱土金属的萃取, 特别是它们对碱金属离子有较高的萃取选择性。 但要注意冠醚的价格较贵, 并且具有一定的毒性。 ; 冠醚萃取金属离子的影响因素 ①冠醚孔穴大小 其孔穴大小与萃取选择性有关, 应与金属离子的直径相匹配。 如18-C-6的孔穴半径约2.6-3.2A, 对K＋(离子半径为2.66A, 而Na＋为1.9A)的具有较高的选择性。 ②金属离子半径和电荷 主要考虑金属离子的半径和电荷, 它们可能影响离子水化作用和对冠醚的静电作用。 例如半径小, 电荷多的Li＋、Ca2＋离子比Na＋更难萃取。Pb2＋和Sr2＋的离子半径相近, 但Sr2＋具有惰性气体构型, 其水合作用较强, 因此DB-18-C-6对Pb2＋的萃取能力是Sr2＋的40-50倍。;③溶剂化作用 常用极性不大的有机溶剂, 如CHCl3、CH2Cl2。 ④阴离子性能 阴离子的性质